Книга посвящена применению полярографии в каталиметрии с целью проведения электродных индикаторных каталитических реакций и измерения их скорости по силе тока. Рассмотрены наиболее распространённые три типа электрокаталитических процессов: разряд ионов металлов при катализе лигандом, выделение водорода и восстановление окислителей. Приводится подробная классификация по субстрату и катализатору. В анализе механизма процессов учитывались промежуточные реакции комплексообразования, в том числе параллельные поверхностные реакции комплексообразования с участием адсорбированного на электроде лиганда-катализатора. Даны константы каталитических реакций. Приведены примеры использования каталитических токов в химико-аналитической практике.

Для специалистов в области аналитической и координационной химии, электрохимии и биоэлектрохимии.

Табл. 25. Ил. 13. Библиогр.: 1150 назв.

П р е д и с л о в и е	6

ГЛАВА 1. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ И КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ТОКИ	9
1.1. Основные понятия	9
1.2. Индикаторные каталитические реакции в обычной каталиметрии	13
1.3. Индикаторные электродные каталитические реакции и каталитические токи в полярографической каталиметрии	15
1.4. Аналитический сигнал в полярографической каталиметрии	19
1.5. Классификация индикаторных электродных каталитических реакций и каталитических токов	20
1.6. Идентификация предельного каталитического тока	24

ГЛАВА 2. КАТАЛИТИЧЕСКИЙ РАЗРЯД ИОНОВ МЕТАЛЛОВ ПРИ КАТАЛИЗЕ ЛИГАНДОМ	28
2.1. Общая характеристика и методы исследования	28
2.2. Схемы каталитических процессов и кинетические уравнения	38
2.2.1. Объёмные процессы. Одна замедленная стадия рекомбинации	38
2.2.1.1. Уравнения предельного каталитического тока	39
2.2.1.2. Уравнения каталитической волны	43
2.2.2. Объёмные процессы. Две последовательные замедленные
стадии рекомбинации	51
2.2.3. Поверхностные процессы. Концепция параллельных
поверхностных каталитических реакций	55
2.2.3.1. Поверхностная природа скоростьопределяющих стадий
образования электроактивных комплексов	59
2.2.3.2. Природа электроактивных комплексов	65
2.2.3.3. Объёмные комплексы с каталитически неактивным лигандом	70
2.2.3.4. Адсорбированные молекулы растворителя как катализатор	71
2.2.3.5. Влияние некаталитического и других параллельных
электродных процессов	74
2.2.3.6. Уравнения предельного каталитического тока	76
2.2.3.7. Уравнения каталитической волны	82
2.2.3.8. Поверхностные электрокаталитические реакции в изомолярной
серии растворов	83
2.2.3.9. Влияние различных факторов на кинетику поверхностных
электрокаталитических реакций	84
2.2.3.10. Равновесие комплексообразования и протонизации
лиганда-катализатора	89
2.2.3.10.1. Равновесие комплексообразования	90
2.2.3.10.2. Равновесие протонизации лиганда-катализатора	94
2.2.3.11 Общие принципы аналитических определений
лиганда-катализатора и ионов металла	97
2.3. Каталитические системы	99
2.3.1. Никель	99
2.3.2. Кобальт	109
2.3.3. Железо	112
2.3.4. Индий	113
2.3.5. Галлий	121
2.3.6. Титан	122
2.3.7. Германий	127
2.3.8. Олово	129
2.3.9. Другие металлы	131
2.4. Сводка констант устойчивости комплексов и констант кислотной диссоциации протонированной формы лиганда, найденных на основе каталитического тока	132
2.5. Сопоставление констант скорости поверхностных каталитических реакций	137

ГЛАВА 3. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ВЫДЕЛЕНИЯ ВОДОРОДА	139
3.1. Общая характеристика	139
3.2. Классификация электродных каталитических реакций	143
3.3. Схемы каталитических процессов и кинетические уравнения	144
3.3.1. Объёмные процессы	144
3.3.2. Поверхностные процессы	155
3.3.3. Определение констант скорости и равновесия каталитических
реакций	164
3.3.3.1. Константы скорости	164
3.3.3.2. Константа равновесия	166
3.4. Общие принципы аналитических определений	168
3.5. Каталитические системы	169
3.5.1. Неорганические катализаторы, включая комплексы металлов	169
3.5.1.1. d-Элементы	169
3.5.1.2. f-Элементы	172
3.5.1.3. p-Элементы	173
3.5.1.4. Гетерополиядерные комплексы	173
3.5.2. Органические катализаторы, включая комплексы металлов	174
3.5.2.1. Азотсодержащие соединения	174
3.5.2.2. Серо- и сероазотсодержащие соединения	182
3.5.2.3. Кислородсодержащие соединения	187

ГЛАВА 4. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ТОКИ ОКИСЛИТЕЛЕЙ	187
4.1. Компоненты электродного каталитического процесса и ОВ реакции	187
4.2. Потенциалы электродных каталитических процессов	192
4.3. Схемы электродных каталитических процессов и соответствующие кинетические уравнения	193
4.4. Анализ кинетических уравнений. Нахождение кинетических и равновесных параметров	200
4.5. Механизм активирования электродной каталитической реакции	202
4.6. Принципы аналитических определений	204
4.7. Каталитические системы субстрат-металл (катализатор)	206
4.7.1. Пергалогенат-ионы	206
4.7.2. Галогенат-ионы	207
4.7.3. Галогенит-ионы	218
4.7.4. Пероксид водорода	219
4.7.5. Персульфат-ион	228
4.7.6. Кислород	229
4.7.7. Серная кислота	231
4.7.8. Гидроксиламин	231
4.7.9. Нитрит- и нитрат-ионы	233
4.7.10. Ионы ванадия и теллура	238
4.7.11. Органические соединения	239

Библиографический список	241

Книги на ту же тему

Аналитическая химия трансурановых элементов, Мец Ч. Ф., Уотербери Г. Р., 1967

elapsed time 0.022 sec

/Наука и Техника/Химия

ОГЛАВЛЕНИЕ

Книги на ту же тему