|
|
|
Синтетические рецепторы на основе порфиринов и их конъюгатов с каликс[4]аренами Научное издание |
Койфман О. И., Мамардашвили Н. Ж., Антипин И. С. |
год издания — 2006, кол-во страниц — 246, ISBN — 5-02-034149-5, тираж — 220, язык — русский, тип обложки — твёрд. 7БЦ матов., издательство — Наука |
|
цена: 1200.00 руб | | | | |
|
Утверждено к печати Учёным советом Института химии растворов РАН
Формат 70x100 1/16. Печать офсетная |
ключевые слова — рецептор, порфирин, каликсарен, конъюгат, хромофор, гетероциклическ, супрамолекулярн, пиррол, макроцикл, дентатн, лиганд |
Рассмотрены проблемы создания новых синтетических рецепторов под определённый тип субстрата. Особое внимание уделено синтезу, спектральным и комплексообразующим свойствам порфирин-каликсареновых конъюгатов, их предшественников и производных. В качестве комплексообразующих полостей использованы каликс[4]ареновые фрагменты с различными геометрическими параметрами макроцикла. Порфириновые хромофоры служили источниками сигнала для отображения процессов межмолекулярных взаимодействий, протекающих в исследуемых системах.
Для исследователей, преподавателей и аспирантов, работающих в области химии макрогетероциклических соединений и занимающихся вопросами практического применения порфиринов и каликс[n]аренов. В представленной читателю монографии «Синтетические рецепторы на основе порфиринов и их конъюгатов с каликс[4]аренами» впервые предпринята попытка обобщить имеющиеся данные по синтезу и исследованию свойств рецепторов нового поколения — каликсарен-порфириновых конъюгатов. Это чрезвычайно интересная и бурно развивающаяся в последнее десятилетие область органической и супрамолекулярной химии. Предмет её изучения — соединения, появившиеся в результате объединения двух различных по природе классов органических веществ — порфиринов и каликсаренов. Порфирин-каликсарены имеют ряд достоинств. В первую очередь следует отметить, что они проявляют уникальные свойства селективных рецепторов и их можно эффективно использовать в качестве супрамолекулярных устройств и машин.
Авторы монографии — известные специалисты в области органической, физической и координационной химии порфиринов, каликсаренов и порфирин-каликсаренов. Ими подробно описаны и проанализированы синтезы порфиринов и каликс[n]аренов, спектральные свойства порфиринов, их предшественников и производных. Особое внимание уделено синтезам каликс[4]арен-биспорфириновых конъюгатов в качестве синтетических рецепторов.
Рассмотрению синтетических рецепторов предшествовал анализ координационных свойств порфиринов и аксиальной координации на металлопорфиринах. Тетрапиррольные фрагменты в полученных структурах координируют азотистые основания, каликсареновые фрагменты обладают селективностью по отношению к катионам, а мостики, связывающие макроциклы в единую молекулу, образуют комплексы с анионами. Таким образом, появляется возможность влиять на способность рецепторов к распознаванию анионов за счёт их комплексообразования с катионами металлов.
Несмотря на то что исследования в этой области находятся в самом начале развития, полученные результаты свидетельствуют о чрезвычайной перспективности данного направления.
Надеюсь, что монография вызовет интерес и окажется полезной специалистам не только в рассмотренной, но и в смежных областях химии.
ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА Академик А.И. Коновалов
|
ОГЛАВЛЕНИЕПредисловие редактора | 3 | | Предисловие | 4 | | Глава I | СИНТЕЗ ПОРФИРИНОВ И КАЛИКС[n]АРЕНОВ | 5 | I.1. Синтез пирролов | 6 | I.2. Синтез и модификация дипирролилметанов | 13 | I.2.1. Синтез дипирролилметанов | 13 | I.2.2. Химическая модификация дипирролилметанов | 21 | I.3. Синтез мономерных порфиринов | 28 | I.4. Синтез димерных порфиринов | 44 | I.5. Порфирин-каликс[4]ареновые конъюгаты | 55 | I.5.1. Каликс[n]арены | 56 | I.5.2. Синтез каликс[4]аренов | 61 | I.5.3. Синтез тиакаликс[4]аренов | 66 | I.5.4. Синтез порфирин-каликс[4]аренов | 70 | I.5.5. Синтез бис(порфирин)-каликс[4]аренов | 80 | | Глава II | СПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА ПОРФИРИНОВ, ИХ ПРЕДШЕСТВЕННИКОВ И ПРОИЗВОДНЫХ | 87 | II. 1. ИК-Спектры порфиринов и исходных пиррольных соединений | 87 | II.1.1. Пирролы | 87 | II.1.2. Дипирролилметаны | 90 | II.1.3. Порфирины | 94 | II.1.4. Металлопорфирины | 99 | II.2. Спектры ЯМР 1Н порфиринов и их предшественников | 105 | II.2.1. Пирролы | 106 | II.2.2. Дипирролилметаны | 109 | II.2.3. Мономерные порфирины | 113 | II.2.4. Циклофановые димерные порфирины | 121 | II.З. Электронные спектры поглощения порфиринов | 133 | II.3.1. Мономерные порфирины | 134 | II.3.2. Димерные порфирины | 139 | | Глава III | СИНТЕТИЧЕСКИЕ РЕЦЕПТОРЫ НА ОСНОВЕ ПОРФИРИНОВ | 147 | III.1. Аксиальная координация монодентатных лигандов цинксодержащими порфиринами | 147 | III.2. Взаимодействие цинксодержащих порфиринов с би- и полидентатными лигандами | 166 | III.З. Комплексообразующая способность порфиринов по отношению к катионам и анионам различной природы | 181 | III.4. Селективное связывание порфириновыми рецепторами аминокислот, пуриновых оснований, сахаров и хинонов | 205 | | ПРИЛОЖЕНИЕ | Спектры ЯМР 1Н молекулярных комплексов порфиринов с субстратами различной природы. Методика расчёта результатов ЯМР 1 титрования в реакциях с участием порфиринов | 221 | | ЛИТЕРАТУРА | 228 |
|
|
|
|