Предисловие | 3 |
Список принятых сокращений | 4 |
Глава I. Спектрально-люминесцентные свойства органических радикалов и бирадикалов | 5 |
1.1. Введение | 5 |
1.2. Общие закономерности люминесценции многоатомных молекулярных |
систем | 6 |
1.2.1. Радиационные переходы | 7 |
1.2.2. Процессы безызлучательной конверсии | 8 |
1.3. Электронные переходы и спектры поглощения алифатических радикалов | 10 |
1.3.1. Алкильные радикалы | 10 |
1.3.2. Аллильные, полиеновые, винильные радикалы | 15 |
1.3.3. Алкоксильные радикалы | 16 |
1.3.4. Радикалы спиртов и простых эфиров | 22 |
1.3.5. Ацильные радикалы | 23 |
1.3.6. Радикалы сложных эфиров, альдегидов, кетонов, кислот, ангидридов |
кислот | 23 |
1.3.7. Азотсодержащие радикалы | 27 |
1.3.8. Серосодержащие радикалы | 27 |
1.3.9. Пероксидные радикалы | 38 |
1.3.10. Люминесцентные свойства малоатомных радикалов | 39 |
1.4. Спектрально-люминесцентные свойства ароматических радикалов | 47 |
1.4.1. Бензильный радикал | 47 |
1.4.2. Радикалы бензильного типа | 51 |
1.4.3. Гидрорадикалы | 62 |
1.4.4. Гетерорадикалы | 63 |
1.4.5. Ион-радикалы | 68 |
1.4.6. Бирадикалы | 77 |
1.4.7. Стабильные радикалы | 87 |
Глава 2. Элементарные фотохимические процессы | 90 |
2.1. Фотодиссоциация | 90 |
2.1.1. Диссоциация в континуум | 91 |
2.1.2. Квазиравновесная диссоциация | 91 |
2.1.3. Неадиабатическая диссоциация | 92 |
2.1.4. Предиссоциация | 92 |
2.1.5. Изотопный эффект | 94 |
2.2. Межмолекулярный фотоперенос электрона | 95 |
2.2.1. Комплекс с переносом заряда в основном состоянии | 98 |
2.2.2. Эксиплексы | 102 |
2.2.3. Фотоионизация радикалов | 104 |
2.2.4. Фотовосстановление катион-радикалов | 118 |
2.3. Фотоперегруппировка | 118 |
2.3.1. Конформационная изомерия | 119 |
2.3.2. Конфигурационная изомерия (цис-транс) | 120 |
2.3.3. Структурная (валентная) изомерия | 121 |
2.4. Фотоприсоединение | 123 |
2.5. Перенос электронной энергии | 124 |
2.6. Межмолекулярное тушение в обменном комплексе | 127 |
Глава 3. Фотохимия алифатических радикалов | 129 |
3.1. Алкильные радикалы | 129 |
3.2. Аллильные, полиеновые, винильные радикалы | 134 |
3.3. Алкоксильные радикалы | 136 |
3.4. Радикалы спиртов и простых эфиров | 137 |
3.5. Ацильные радикалы | 141 |
3.6. Радикалы сложных эфиров, альдегидов, кетонов, кислот, ангидридов |
кислот | 143 |
3.7. Азотсодержащие радикалы | 148 |
3.8. Серосодержащие радикалы | 152 |
3.9. Пероксидные радикалы | 158 |
Глава 4. Фотохимия ароматических радикалов | 167 |
4.1. Радикалы бензильного типа | 167 |
4.2. Гидрорадикалы | 170 |
4.3. Гетерорадикалы | 170 |
4.3.1. Радикалы феноксильного типа | 170 |
4.3.2. Аминильные радикалы | 178 |
4.3.3. Стабильные нитроксильные радикалы | 178 |
4.4. Бирадикалы | 179 |
4.4.1. Карбены | 179 |
4.4.2. Нитрены | 181 |
4.4.3. Различные бирадикалы | 183 |
4.5. Ион-радикалы | 183 |
4.6. Тушение возбуждения | 195 |
4.6.1. Тушение синглетных возбуждений | 196 |
4.6.2. Тушение триплетных возбуждений | 199 |
4.6.3. Тушение возбуждённых радикалов | 201 |
4 6.4. Тушение триплет-триплетной флуоресценции карбенов | 205 |
4.7. Заключение | 206 |
Глава 5. Эффективность фотохимических реакций органических радикалов в твёрдой фазе | 209 |
Глава 6. Фоторадикальные цепные реакции | 224 |
Глава 7. Фоторадикальное старение полимеров | 240 |
7.1. Введение | 241 |
7.2. Фоторадикальное старение некоторых карбо- и гетероцепных |
полимеров | 242 |
7.2.1. Полиолефины | 242 |
7.2.2. Полистирол | 250 |
7.2.3. Фтор- и хлорсодержащие полимеры | 254 |
7.2.4. Полиакрилаты | 257 |
7.2.5. Поливинилацетат, поливиниловый спирт, поливинилацетали | 264 |
7.2.6. Полиакриловая кислота, полиакриламид | 273 |
7.2.7. Полиоксиды | 277 |
7.2.8. Полиамиды и алифатические полиуретаны | 279 |
7.3. Особенности кинетики фоторадикальных реакций в полимерах | 283 |
7.4. Возможность влияния на эффективность и направление |
фоторадикальных реакций в полимерах | 287 |
Литература | 293 |