ПРЕДИСЛОВИЕ | 3 |
|
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ | 4 |
|
ВВЕДЕНИЕ | 5 |
|
Глава 1. ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМАХ НА ОСНОВЕ TiO2 | 7 |
|
1.1. Состояние титана (IV) в сернокислых растворах | 8 |
1.2. Системы с калием | 10 |
1.2.1. TiO2—H2SO4—KF—H2O | 10 |
1.2.2. TiO2—H2SO4—HF—KF—H2O | 15 |
1.2.3. TiO2—H2SO4(HNO3)—KF(KCl)—H2O | 16 |
1.2.3.1. Разрез TiO2—H2SO4(HNO3)—Н2O | 17 |
1.2.3.2. Разрез TiO2—H2SO4(HNO3)—KCl—H2O | 18 |
1.2.3.3. Разрез TiO2—H2SO4(HNO3)—KF—H2O | 19 |
1.3. Синтез фторосульфатотитанатов щелочных металлов и аммония | 21 |
1.3.1. Фторотитанаты | 21 |
1.3.2. Фторосульфатотитанаты | 21 |
|
Глава 2. ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМАХ НА ОСНОВЕ ZrO2 С |
ОДНОВАЛЕНТНЫМИ КАТИОНАМИ | 26 |
|
2.1. Состояние циркония в сернокислых растворах | 26 |
2.2. Системы с литием | 28 |
2.2.1. ZrO2—Н2SО4—LiF—Н2О | 28 |
2.2.1.1. Разрез Zr(SO4)2—LiF—H2O | 28 |
2.2.1.2. Разрез ZrO2—H2SO4—LiF—H2O | 31 |
2.2.2. ZrO2—Н2SО4—НF—LiF—Н2О | 31 |
2.3. Системы с натрием | 33 |
2.3.1. ZrO2—Н2SО4—NaF—Н2О | 33 |
2.3.2. ZrO2—H2SO4—HF—NaF—H2O | 37 |
2.4. Системы с калием | 38 |
2.4.1. ZrO2—Н2SО4—КСl—Н2О | 38 |
2.4.2. ZrO2—H2SO4—KF—H2O | 44 |
2.4.3. ZrO2—HNО3—Н2SО4—КР—Н2О | 51 |
2.4.4. ZrO2—Н2SО4—НF—КF—Н2O | 56 |
2.4.5. Zr(SO4)2—H2SO4—KF(KCl)—H2O | 61 |
2.4.6. Структура соединений и химические связи в них | 63 |
2.4.6.1. Сульфатоцирконаты | 63 |
2.4.6.2. Фторо- и фторосульфатоцирконаты | 66 |
2.5. Система с аммонием ZrO2—H2SO4—NH4F—H2O | 79 |
2.6. Системы с рубидием | 87 |
2.6.1. ZrO2—H2SO4—RbF(RbCl)—H2O | 87 |
2.6.1.1. Разрез Zr(SO4)2—RbCl—H2O | 88 |
2.6.1.2. Разрез Zr(SO4)2—RbF—H2O | 89 |
2.6.1.3. Разрез ZrO2—H2SO4—RbF—H2O | 91 |
2.6.2. ZrO2—H2SO4—HF—RbF—H2O | 93 |
2.7. Системы с цезием | 94 |
2.7.1. ZrO2—H2SO4—CsF—H2O | 94 |
2.7.2. ZrO2—H2SO4—HF—CsF—H2O | 98 |
|
Глава 3. ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМАХ НА ОСНОВЕ ZrO2 |
С ДВУХВАЛЕНТНЫМИ КАТИОНАМИ | 101 |
|
3.1. Система с никелем ZrO2—H2SO4—HF—NiCl2—H2O | 101 |
3.2. Система с цинком ZrO2—H2SO4—HF—Zn(NO3)2—H2O | 106 |
|
Глава 4. ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМАХ НА ОСНОВЕ ZrO2 |
С ТРЁХВАЛЕНТНЫМИ КАТИОНАМИ | 110 |
|
4.1. Система с неодимом ZrO2—H2SO4—HF—Nd(NO3)3—H2O | 116 |
|
Глава 5. ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМАХ НА ОСНОВЕ HfO2 | 116 |
|
5.1. Соединения с одновалентными катионами | 116 |
5.1.1. Система HfO2—H2SO4—KF—Н2О | 116 |
5.1.2. Соединения с другими катионами | 124 |
5.2. Соединения с двухвалентными катионами | 124 |
|
Глава 6. ХАРАКТЕРИСТИКА ФТОРО-, СУЛЬФАТО- И ФТОРО- |
СУЛЬФАТОМЕТАЛЛАТОВ | 126 |
|
6.1. Растворимость | 126 |
6.2. Рефрактометрия | 131 |
6.3. Термическая устойчивость | 139 |
6.3.1. Соединения титана | 140 |
6.3.1.1. Сульфатотитанаты | 140 |
6.3.1.2. Фторотитанаты | 140 |
6.3.1.3. Фторосульфатотитанаты | 146 |
6.3.2. Соединения циркония | 150 |
6.3.2.1. Фториды | 150 |
6.3.2.2. Фторосульфаты | 150 |
6.3.2.3. Цирконаты | 151 |
6.3.3. Соединения гафния | 174 |
6.3.4. Сопоставление данных термического анализа | 175 |
|
Глава 7. СОПОСТАВЛЕНИЕ ФАЗООБРАЗОВАНИЯ ВО |
ФТОРИДНОСУЛЬФАТНЫХ СИСТЕМАХ С ЭЛЕМЕНТАМИ |
ПОДГРУППЫ ТИТАНА | 182 |
|
7.1. Системы MeO2—H2SO4—KF—H2O (Me = Ti, Zr, Hf) | 182 |
7.2. Системы MeO2—H2SO4—MnA—H2O (Me = Zr (Hf); M = Li, Na, |
K, Rb, Cs, NH4; A = F, SO4) | 186 |
7.3. Сопоставление с катионами различной валентности | 197 |
|
Глава 8. СИСТЕМАТИКА И ПРОГНОЗИРОВАНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ |
СОЕДИНЕНИЙ | 199 |
|
ЗАКЛЮЧЕНИЕ | 208 |
|
ЛИТЕРАТУРА | 209 |
|
ПРИЛОЖЕНИЕ | 220 |
|
Рентгенометрические и кристаллографические характеристики | 220 |
Кристаллооптические характеристики | 230 |
Волновые числа максимумов полос поглощения в ИК-спектрах | 241 |
ИК-Спектры | 249 |
Кривые ДТА | 270 |
|
ФОРМУЛЬНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ | 290 |