ТОМ 1 |
|
Предисловие редактора перевода | 5 |
Предисловие президента Федерации европейских химических обществ | 8 |
Предисловие председателей Отделениа аналитической химии ФЕХО | 9 |
Благодарности | 13 |
Обозначения | 14 |
Сокращения | 17 |
|
Часть I. Общие вопросы |
|
Глава 1. Задачи аналитической химии и её значение для общества | 26 |
|
1.1. Аналитическая химия и общество | 26 |
1.1.1. Введение: историческая справка | 26 |
1.1.2. Задачи аналитической химии | 27 |
1.1.3. Роль аналитической химии в жизни общества | 28 |
1.2. Химик-аналитик в центре решения проблем общества | 30 |
1.2.1. Введение | 30 |
1.2.2. Индустриальная среда | 31 |
1.2.3. Аналитический подход | 35 |
1.2.4. Решение аналитических проблем в науке об окружающей среде | 38 |
1.2.5. Стандарты для процедур и измерений в аналитической |
лаборатории | 42 |
1.2.6. Будущее аналитической науки | 43 |
1.3. Задачи аналитической химии применительно к исследовательским |
лабораториям | 45 |
1.3.1. Введение | 45 |
1.3.2. Примеры построения методик анализа | 46 |
1.3.3. Заключение | 53 |
|
Глава 2. Процесс анализа | 55 |
|
2.1. Введение | 55 |
2.2. Аналитический цикл | 56 |
2.2.1. Общая постановка задачи | 57 |
2.2.2. Постановка конкретной аналитической задачи | 57 |
2.2.3. Выбор методики | 58 |
2.2.4. Пробоотбор | 58 |
2.2.5. Транспортировка и хранение проб | 59 |
2.2.6. Пробоподготовка | 59 |
2.2.7. Измерение (определение) | 61 |
2.2.8. Обработка данных | 61 |
2.2.9. Выводы и отчёт | 61 |
2.3. Аналитические характеристики | 62 |
2.4. Погрешности в химическом анализе | 64 |
2.4.1. Правильность и воспроизводимость | 64 |
2.4.2. Смещение и точность | 68 |
2.4.3. Представление аналитических данных | 70 |
2.4.4. Распространение погрешностей | 73 |
|
Глава 3. Обеспечение и контроль качества | 79 |
|
3.1. Качество анализа и задачи аналитической химии | 79 |
3.1.1. Определения и общие понятия | 79 |
3.1.2. Качество результатов анализа и необходимая информация | 81 |
3.2. Методика анализа | 84 |
3.2.1. Выбор метода (методики) | 84 |
3.2.2. Проверка методики | 89 |
3.3. Как достичь правильности анализа | 102 |
3.3.1. Зачем нужна правильность | 103 |
3.3.2. Сравнение с данными другого метода | 104 |
3.3.3. Сравнение с данными другой лаборатории | 105 |
3.3.4. Стандартные образцы | 106 |
3.4. Правовые аспекты обеспечения и контроля качества | 109 |
3.4.1. Оценка квалификации лабораторий | 110 |
3.4.2. Аккредитация производителей образцов сравнения и |
стандартных образцов | 112 |
3.4.3. Аттестация персонала | 113 |
3.4.4. Стандартизация | 114 |
3.5. Выводы | 115 |
|
Часть II. Химические методы анализа |
|
Глава 4. Основы химических методов анализа | 120 |
|
4.1. Равновесие в гомогенных системах | 120 |
4.1.1. Введение | 120 |
4.1.2. Состояние равновесия | 121 |
4.1.3. Равновесные системы | 121 |
4.1.4. Стационарное состояние | 125 |
4.1.5. Взаимодействия растворитель-растворённое вещество | 127 |
4.1.6. Теория электролитической диссоциации Аррениуса | 130 |
4.1.7. Ион-ионные взаимодействия и ионная ассоциация | 132 |
4.1.8. Ионная активность | 132 |
4.2. Кислотно-основное равновесие | 140 |
4.2.1. Введение | 140 |
4.2.2. Современная концепция кислот и оснований. Теория |
Брёнстеда-Лоури | 141 |
4.2.3. Показатель кислотности pH | 147 |
4.2.4. Кислотно-основные индикаторы | 150 |
4.2.5. Буферы | 152 |
4.3. Комплексообразование | 156 |
4.3.1. Введение | 156 |
4.3.2. Образование ковалентной связи | 158 |
4.3.3. Координационные свойства ионов металлов и лигандов | 160 |
4.3.4. Ступенчатое комплексообразование | 164 |
4.3.5. Хелаты и полиядерные комплексы | 169 |
4.3.6. Кинетика комплексообразования | 172 |
4.4. Окислительно-восстановительные системы | 173 |
4.4.1. Основы электроаналитических методов | 173 |
4.4.2. Окислительно-восстановительные реакции | 173 |
4.4.3. Электрохимические ячейки | 174 |
4.4.4. Реакции, контролируемые переносом заряда | 181 |
4.4.5. Реакции, контролируемые массопереносом | 182 |
4.5. Гетерогенные равновесия | 185 |
4.5.1. Термодинамическое рассмотрение | 185 |
4.5.2. Системы газ-жидкость | 191 |
4.5.3. Системы твёрдое вещество-жидкость | 198 |
4.5.4. Системы жидкость-жидкость | 218 |
4.5.5. Системы газ-твёрдое вещество | 226 |
|
Глава 5. Хроматография | 230 |
|
5.1. Принципы хроматографического разделения | 230 |
5.1.1. Обзор хроматографических методов | 231 |
5.1.2. Получение хроматограмм | 232 |
5.1.3. Параметры хроматограмм | 233 |
5.1.4. Теория хроматографии | 236 |
5.1.5. Разрешение RS как характеристика разделения пиков | 241 |
5.1.6. Качественная информация | 243 |
5.1.7. Количественный анализ | 244 |
5.2. Газовая хроматография | 246 |
5.2.1. Параметры удерживания и коэффициент распределения | 246 |
5.2.2. Разделение в газовой фазе | 247 |
5.2.3. Составные части газового хроматографа | 248 |
5.2.4. Неподвижные фазы для газо-жидкостной хроматографии | 254 |
5.2.5. Применение газо-жидкостной хроматографии | 258 |
5.2.6. Адсорбционная хроматография | 261 |
5.3. Жидкостная хроматография | 264 |
5.3.1. Высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ) | 264 |
5.3.2. Ионная хроматография как классический и высокоэффективный |
метод | 283 |
5.3.3. Гель-хроматография | 287 |
5.3.4. Тонкослойная хроматография | 292 |
5.4. Сверхкритическая флюидная хроматография | 298 |
5.5. Электрофорез | 302 |
5.6. Фракционирование в поперечном поле | 309 |
5.6.1. Введение | 309 |
5.6.2. Физические компоненты ФПП | 310 |
5.6.3. Различные варианты ФПП | 312 |
|
Глава 6. Кинетика и катализ | 318 |
|
6.1. Введение | 318 |
6.2. Скорость химических реакций | 319 |
6.2.1. Кинетическое уравнение и порядок реакции | 322 |
6.2.2. Интегральные кинетические уравнения | 327 |
6.2.3. Факторы, влияющие на скорость реакции | 330 |
6.2.4. Скорости реакций: аналитическое применение | 332 |
6.2.5. Кинетические методы определения, основанные на |
некаталитических реакциях | 336 |
6.3. Явление катализа | 337 |
6.3.1. Общие положения | 337 |
6.3.2. Кинетические уравнения и механизмы реакций | 339 |
6.3.3. Аналитическое применение каталитических реакций | 348 |
6.4. Измерение аналитического сигнала в кинетических и |
каталитических методах | 352 |
6.4.1. Закрытые и открытые системы | 353 |
6.4.2. Автоматизированные кинетические методы анализа | 353 |
|
Глава 7. Методы химического анализа и их применение | 359 |
|
7.1. Титриметрия | 359 |
7.1.1. Кислотно-основное титрование | 359 |
7.1.2. Комплексометрическое титрование | 366 |
7.1.3. Электрохимическое титрование | 374 |
7.2. Гравиметрия | 380 |
7.2.1. Введение | 380 |
7.2.2. Гравиметрические методы | 381 |
7.2.3. Расчёт результатов гравиметрического анализа | 382 |
7.2.4. Электрогравиметрия | 383 |
7.3. Электроанализ | 389 |
7.3.1. Потенциометрия | 389 |
7.3.2. Вольтамперометрия | 411 |
7.3.3. Амперометрия | 430 |
7.3.4. Кулонометрические методы анализа | 432 |
7.4. Проточно-инжекционный анализ | 440 |
7.4.1. Периодический и непрерывный проточный анализ | 440 |
7.4.2. Основы метода | 442 |
7.4.3. Основное оборудование ПИА | 445 |
7.4.4. Дисперсия в ПИА | 446 |
7.4.5. ПИА для воспроизводимого и точного ввода пробы |
(ограниченная дисперсия) | 448 |
7.4.6. Конверсионные методики ПИА (применения средней дисперсии) | 452 |
7.4.7. Системы ПИА с ферментами | 457 |
7.4.8. Схемы проточно-инжекционной генерации гидридов | 459 |
7.4.9. Обработка и концентрирование пробы в режиме on-line | 460 |
7.4.10. Использование процесса физической дисперсии. Градиентные |
методики ПИА | 462 |
7.4.11. Заключительные замечания | 465 |
7.5. Термический анализ | 467 |
7.5.1. Введение | 467 |
7.5.2. Термогравиметрия (ТГ) | 468 |
7.5.3. Дифференциальный термический анализ (ДТА) и |
дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК) | 473 |
7.5.4. Комбинированные методы | 478 |
7.5.5. Анализ выделяющихся газов (АВГ) | 482 |
7.5.6. Другие термоаналитические методы | 485 |
7.6. Элементный органический анализ | 489 |
7.6.1. Введение | 489 |
7.6.2. Методы, основанные на использовании для разделения |
селективной адсорбции | 489 |
7.7. Химические сенсоры | 493 |
7.7.1. Введение | 493 |
7.7.2. Характеристики и основные принципы | 494 |
7.7.3. Электрохимические и микроэлектронные сенсоры | 496 |
7.7.4. Оптические сенсоры | 505 |
7.7.5. Термические сенсоры | 513 |
7.7.6. Масс-чувствительные сенсоры | 514 |
7.7.7. Сенсорные наборы | 516 |
7.8. Биосенсоры | 517 |
7.8.1. Введение | 517 |
7.8.2. Создание биологической поверхности | 521 |
7.8.3. Подготовка биопреобразования | 531 |
7.8.4. Заключение | 561 |
7.9. Иммунный анализ | 565 |
7.9.1. Введение | 565 |
7.9.2. Варианты устройства | 574 |
7.9.3. Метки | 581 |
7.9.4. Мешающие влияния | 599 |
|
ТОМ 2 |
|
Часть III. Физические методы анализа |
|
Глава 8. Элементный анализ | 6 |
|
Введение | 6 |
8.1. Атомно-эмиссионная спектрометрия | 10 |
8.1.1. Введение | 10 |
8.1.2. Основы метода АЭС | 11 |
8.1.3. Источники излучения | 17 |
8.1.4. Спектрометры | 24 |
8.1.5. Детектирование | 34 |
8.1.6. Аналитические характеристики | 35 |
8.1.7. Применения | 36 |
8.2. Атомно-абсорбционная спектрометрия | 39 |
8.2.1. Введение | 39 |
8.2.2. Основы метода ААС | 39 |
8.2.3. Источники первичного излучения | 42 |
8.2.4. Источник свободных атомов | 44 |
8.2.5. Оптические диспергирующие системы | 48 |
8.2.6. Детекторы | 49 |
8.2.7. Измерение сигнала | 49 |
8.2.8. Чувствительность | 49 |
8.2.9. Химические помехи | 49 |
8.2.10. Спектральные помехи | 50 |
8.2.11. Современные достижения в ААС | 54 |
8.3. Рентгенофлуоресцентная спектрометрия | 57 |
8.3.1. Основы метода | 57 |
8.3.2. Оборудование | 68 |
8.3.3. Аналитические приложения и процедуры | 82 |
8.3.4. Заключение | 90 |
8.4. Активационный анализ | 92 |
8.4.1. Введение | 92 |
8.4.2. Основы метода | 93 |
8.4.3. Методы детектирования и измерения радиоактивного |
излучения | 102 |
8.4.4. Радиохимическое разделение | 115 |
8.4.5. Активация реакторными нейтронами (НАА) | 117 |
8.4.6. Применения НАА | 122 |
8.4.7. Активационный анализ без использования реактора | 128 |
8.5. Масс-спектрометрия неорганических веществ | 132 |
8.5.1. Введение | 132 |
8.5.2. Источники ионов | 133 |
8.5.3. Масс-спектрометры | 139 |
8.5.4. Детекторы | 141 |
8.5.5. Аналитические характеристики | 142 |
8.5.6. Приложения | 143 |
|
Глава 9. Вещественный и молекулярный анализ | 146 |
|
9.1. Спектрометрия в видимой и ультрафиолетовой области спектра, |
эмиссия и люминесценция | 148 |
9.1.1. Теоретические основы | 148 |
9.1.2. Техника эксперимента | 150 |
9.1.3. Аналитическая информация, получаемая из УФ/видимого |
диапазона | 152 |
9.1.4. Аналитическое применение абсорбционной спектроскопии в |
УФ/вид.-области | 156 |
9.1.5. Молекулярная флуоресценция, фосфоресценция и |
хемилюминесценция | 159 |
9.2. Инфракрасная и рамановская спектроскопия | 164 |
9.2.1. Основы методов колебательной спектроскопии | 165 |
9.2.2. Техника эксперимента | 169 |
9.2.3. Аналитическая информация | 185 |
9.2.4. Применение для структурного анализа | 192 |
9.3. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) | 200 |
9.3.1. Введение | 200 |
9.3.2. Физические основы спектроскопии ЯМР | 203 |
9.3.3. Информация, получаемая из химических сдвигов | 224 |
9.3.4. Информация, получаемая из констант спин-спинового |
взаимодействия | 235 |
9.3.5. Специальные методы отнесения сигналов ядер 1H и 13C | 245 |
9.4. Аналитическая масс-спектрометрия | 254 |
9.4.1. Основы метода | 255 |
9.4.2. Техника эксперимента | 258 |
9.4.3. Проведение аналитического эксперимента | 285 |
9.4.4. Приложения | 299 |
|
Глава 10. Локальный анализ и анализ поверхности | 311 |
|
10.1. Фотонно-зондовые методы | 314 |
10.1.1. Эмиссионная спектроскопия | 314 |
10.2. Электронно-зондовые методы | 321 |
10.2.1. Основы теории электронно-зондовых методов | 322 |
10.2.2. Электронно-зондовый микроанализ (ЭЗМА) и растровая |
электронная микроскопия (РЭМ) | 332 |
10.2.3. Аналитическая электронная микроскопия (АЭМ) | 337 |
10.2.4. Электронная оже-спектроскопия (ЭОС) | 339 |
10.3. Ионно-зондовые методы | 345 |
10.3.1. Методы, основанные на рассеянии ионов | 348 |
10.3.2. Масс-спектрометрия вторичных ионов (МСВИ) | 355 |
10.4. Полевые зондовые методы | 365 |
10.5. Методы сканирующей зопдовой микроскопии (СЗМ) | 368 |
10.5.1. Сканирующая туннельная микроскопия (СТМ) | 369 |
10.5.2. Атомная силовая микроскопия (АСМ) | 374 |
|
Глава 11. Структурный анализ | 388 |
|
11.1. Общая методология | 388 |
11.2. Рентгеновская дифракция | 391 |
11.2.1. Дифракция на кристаллах | 391 |
11.2.2. Дифракция на порошках | 401 |
11.2.3. Анализ кристаллической структуры | 406 |
|
Часть IV. Компьютерные методы в аналитической химии |
|
Глава 12. Хемометрика | 416 |
|
12.1. Аналитические характеристики и статистические тесты | 417 |
12.1.1. Основы математической статистики | 417 |
12.1.2. Статистические тесты | 428 |
12.1.3. Применение статистики в пробоотборе | 452 |
12.2. Градуировка | 459 |
12.2.1. Градуировка как сравнение | 459 |
12.2.2. Качество градуировки | 461 |
12.2.3. Частота повторных градуировок | 463 |
12.2.4. Абсолютные и относительные методы анализа | 464 |
12.2.5. Способы градуировки и градуировочные модели | 465 |
12.2.6. Построение градуировочных функций методом наименьших |
квадратов | 468 |
12.2.7. Способы градуировки | 472 |
12.3. Обработка сигналов | 477 |
12.3.1. Извлечение информации | 477 |
12.3.2. Оцифровка данных и преобразование Фурье | 478 |
12.3.3. Свёртка | 480 |
12.3.4. Развёртка, кросс-корреляция и восстановление сигнала | 483 |
12.3.5. Цифровые фильтры | 485 |
12.3.6. Численное дифференцирование и интегрирование | 490 |
12.4. Оптимизация и планирование эксперимента | 493 |
12.4.1. Введение | 493 |
12.4.2. Планирование эксперимента | 495 |
12.4.3. Описание поверхности отклика | 507 |
12.4.4. Последовательная оптимизация: симплекс-метод | 511 |
12.5. Многомерные методы | 517 |
12.5.1. Общие положения | 517 |
12.5.2. Неконтролируемые методы | 521 |
12.5.3. Контролируемые методы | 537 |
12.5.4. Многомерное моделирование | 545 |
|
Глава 13. Компьютеры в аналитической химии: аппаратное и программное |
обеспечение, сопряжение с аналитическими приборами | 569 |
|
13.1. Компьютеризованная лаборатория | 569 |
13.2. Базы аналитических данных | 577 |
13.2.1. Представление аналитической информации | 577 |
13.2.2. Поиск в базах данных | 587 |
13.2.3. Моделирование спектров | 593 |
|
Часть V. Интегрированные системы анализа |
|
Глава 14. Гибридные методы | 596 |
|
14.1. Введение | 596 |
14.2. Гибридные газохроматографические системы | 598 |
14.2.1. ГХ-МС | 598 |
14.2.2. Газовая хроматография — инфракрасное детектирование с |
фурье-преобразованием (ГХ-ФПИК) | 609 |
14.2.3. Газовая хроматография с атомно-эмиссиопным |
детектированием (ГХ-АЭД) | 614 |
14.3. Гибридные жидкостнохроматографические системы | 620 |
14.3.1. Жидкостная хроматография — масс-спектрометрия (ЖХ-МС) | 621 |
14.3.2. Жидкостная хроматография— инфракрасное детектирование с |
фурье-преобразовапием (ЖХ-ФПИК) | 630 |
14.3.3. Жидкостная хроматография — ядерный магнитный резонанс |
(ЖХ-ЯМР) | 632 |
14.4. Другие методы | 635 |
|
Глава 15. Миниатюризированные аналитические системы | 639 |
|
15.1. Принципы миниатюризации | 639 |
15.2. Изготовление микроустройств | 642 |
15.3. Примеры и экспериментальные результаты | 643 |
15.3.1. Хроматография | 643 |
15.3.2. Электрофорез в свободном потоке | 645 |
15.3.3. Капиллярный электрофорез (КЭ) | 646 |
15.3.4. Пример экспериментального μ-СПА-устройства | 647 |
|
Глава 16. Контроль технологических процессов | 650 |
|
16.1. Что такое контроль технологических процессов? | 650 |
16.2. Почему нужно контролировать технологический процесс? | 651 |
16.3. В чём отличие контроля технологических процессов от |
лабораторного анализа? | 652 |
16.4. Методы аналитического контроля промышленных процессов и их |
применение | 653 |
16.4.1. Методы разделения (хроматография) | 655 |
16.4.2. Спектроскопические методы | 656 |
16.4.3. Химические методы анализа | 662 |
16.4.4. Другие методы | 664 |
16.5. Стратегия пробоотбора (связь анализатор/ процесс) | 665 |
16.5.1. Пробоотбор для on-line-анализа | 665 |
16.5.2. Сочетания для in-line-методов | 668 |
16.6. Стратегия технологического контроля па основе промышленных |
анализаторов | 668 |
16.7. Будущее контроля технологических процессов | 670 |
|
Приложение | 673 |
|
1. Литература по аналитической химии | 673 |
2. Список единиц системы СИ | 675 |
3. Физико-химические константы | 677 |
4. Лазеры: основные характеристики | 688 |
5. Характеристические частоты | 691 |
6. Статистические таблицы | 692 |
7. Матричная алгебра | 694 |
|
Предметный указатель | 697 |