Химия

Структурно-кинетические особенности получения и термодеструкции нитратов целлюлозы
Научное издание

Коваленко В. И., Сопин В. Ф., Храпковский Г. М.

год издания — 2005, кол-во страниц — 213, ISBN — 5-02-033446-4, тираж — 230, язык — русский, тип обложки — мягк., масса книги — 380 гр., издательство — Наука

цена: 299.00 руб

Утверждено к печати Учёным советом Института органической и физической химии им. А. Е. Арбузова РАН

Формат 60x90 1/16. Печать офсетная

В книге впервые рассмотрены и проанализированы ключевые особенности взаимосвязи молекулярно-структурной неоднородности нитратов целлюлозы с молекулярной структурой исходной целлюлозы и природы нитрующих смесей на основе азотной кислоты. Излагается оригинальная концепция молекулярно-структурной неоднородности нитратов целлюлозы, рассматриваются методы её оценки на основе использования спектроскопии ЯМР на ядрах углерода-13 и азота-15, а также ИК-спектроскопии, обсуждаются различные варианты получения молекулярно однородных нитратов целлюлозы и алифатических спиртов в процессах термодеструкции. Впервые рассматривается возможность нерадикального механизма первичного акта термического распада нитратов спиртов и целлюлозы.

Для химиков — научных работников, студентов, аспирантов и докторантов, а также представителей смежных с химией отраслей науки и техники — физиков, биологов, экологов, инженерно-технических работников, связанных с получением и переработкой нитратов целлюлозы.

ПРЕДИСЛОВИЕ	3

ВВЕДЕНИЕ	9

ГЛАВА 1. СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ НИТРАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ	14

1.1. Кристаллическая упаковка цепей	14
1.2. Глюкопиранозный цикл	16
1.3. Конформационное состояние нитратных групп	21

ГЛАВА 2. СТРУКТУРА НИТРАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ ПО ДАННЫМ ЯМР- И ИК-СПЕКТРОСКОПИИ	24

2.1. Спектроскопия ЯМР на ядрах углерода-13 и азота-15	24
2.2. ИК-спектры нитрата целюлозы	31
2.2.1. Отнесение полос нитратных групп	36
2.2.2. Отнесение полос колебаний гидроксильных групп	43
2.2.3. Отнесение полос глюкопиранозного остова	44
2.2.4. Дихроизм полос в ИК спектре ориентированных волокон НЦ	45
2.3. Низкочастотные ЦК-спектры целлюлозы и НЦ	47
2.3.1. Модельные моносахариды	48
2.3.2. Полиморфы кристаллической целлюлозы	51
2.3.3. Аморфная целлюлоза	56
2.3.4. Нитраты целлюлозы	58

ГЛАВА 3. НЕОДНОРОДНОСТЬ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СТРУКТУРЫ НИТРАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ	60

3.1. Основные понятия	62
3.2. Уровни неоднородности	64
3.2.1. Композиционная неоднородность	64
3.2.2. Конфигурационная неоднородность	69
3.2.3. Матричная неоднородность	74

ГЛАВА 4. МОЛЕКУЛЯРНО-СТРУКТУРНАЯ НЕОДНОРОДНОСТЬ НИТРАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ И НЕГОМОГЕННОСТЬ НИТРОВАНИЯ	79

4.1. О механизме О-нитрования спиртов	81
4.1.1. Экспериментальное изучение кинетики и механизма
нитрования метилового спирта	84
4.1.2. Равновесие в процессе нитрования многоосновных спиртов	89
4.1.3. Квантово-химическое изучение механизма нитрования
метилового спирта	95
4.2. NO⁺₂ в нитрующих смесях	101
4.2.1. Смеси HNO₃ + H₂SO₄ + H₂O	102
4.2.2. Смеси HNO₃ + Н₂О	10З
4.2.3. Смеси HNO₃ + N₂O₅ + N₂O₄	104
4.2.4. Смеси HNO₃ + СН₂Сl₂	105
4.3. Негомогенное нитрование целлюлозы (схема)	106
4.4. Анализ неоднородности нитратов целлюлозы	107
4.5. Денитрование нитратов целлюлозы	116
4.6. Пластификация нитратов целлюлозы, имеющих различную
неоднородность	118

ГЛАВА 5. МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА И КИНЕТИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ПЕРВИЧНОГО АКТА РЕАКЦИИ ТЕРМИЧЕСКОГО РАСПАДА НИТРАТОВ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СПИРТОВ И ЦЕЛЛЮЛОЗЫ	123

5.1. Влияние строения молекул на кинетические параметры и
механизм реакций мономолекулярного распада нитроэфиров
алифатических спиртов	124
5.2. Изучение конформационных переходов в макромолекулах
целлюлозы и НЦ методом молекулярной динамики	157
5.3. Некоторые особенности влияния строения молекул на кинетические
параметры первичного акта термического распада нитратов
целлюлозы	163
5.4. Кинетические закономерности термораспада нитратов целлюлозы
в процессе стабилизации	180

ЗАКЛЮЧЕНИЕ	193

ПРИЛОЖЕНИЯ	195

ЛИТЕРАТУРА	201

Книги на ту же тему

Теоретические основы биотехнологии древесных композитов: В двух кн. Кн. II: Ферменты, модели, процессы, Болобова А. В., Аскадский А. А., Кондращенко В. И., Рабинович М. Л., 2002
Физика пористых структур, Гладков С. О., 1997
Высокодисперсное ориентированное состояние полимеров, Волынский А. Л., Бакеев Н. Ф., 1984
Студнеобразное состояние полимеров, Папков С. П., 1974
Аналитическая химия азота, Волынец В. Ф., Волынец М. П., 1977
Органическая химия, Моррисон Р., Бойд Р., 1974
Органическая химия: Учебник для студентов вузов, обучающихся по агрономическим специальностям — 4-е изд., перераб. и доп., Грандберг И. И., 2001

http://knigoprovod.ru

/Наука и Техника/Химия

ОГЛАВЛЕНИЕ

Книги на ту же тему