Монография посвящена химии ферроцианидов — одному из важнейших и широко применяемых классов координационных соединений. Рассмотрены методы получения производных железистосинеродистой кислоты, их химические и физические свойства. Обсуждаются вопросы, связанные со строением, кристаллохимией ферроцианидов и их применением в различных областях науки и техники.

Рассчитана на широкий круг химиков, интересующихся не только собственно химией ферроцианидов, но и смежными областями химической науки. Представляет интерес для преподавателей и студентов вузов.

Таблиц 42. Рисунков 116. Вибл. 1657 назв.

В последние годы в мировой научной литературе заметно усилился интерес к производным железистосинеродистой кислоты, являющимся наиболее типичными представителями обширного класса комплексных цианидов. Хотя изучение химии ферроцианидов началось ещё в XIII в. (была получена берлинская лазурь), большая часть накопившегося с того времени обширного фактического материала носит отрывочный, зачастую противоречивый характер. Вследствие этого из литературных источников трудно получить в достаточной степени чёткие сведения о физико-химических условиях образования и составе многочисленных ферроцианидов металлов, отличающихся, как правило, большой сложностью, обусловленной высокой валентностью ферроцианидного аниона.

В 20-х годах нашего столетия было начато изучение водных систем, включающих ферроцианидный анион (особенно широко в Институте физико-химического анализа АН СССР). Тем самым физико-химические исследования ферроцианидов, которые вследствие термической нестойкости последних наиболее эффективно могут проводиться только в растворах, вступили в новую стадию, характеризующуюся гораздо более многосторонним и детализированным изучением этого класса неорганических соединений. Благодаря этому удалось выявить очень большое число новых соединений (особенно так называемых смешанных ферроцианидов, характеризующихся наличием двух и более катионов во внешней сфере) и установить закономерности их образования. Особое развитие получил «метод растворимости» в варианте, получившем название метода «остаточных концентраций», очень удобный для систем, в которых образуются малорастворимые соединения. Этому требованию удовлетворяют простые и смешанные ферроцианиды почти всех металлов. Преимущество указанного метода заключается в возможности исследования нескольких концентрационных разрезов для изучаемого катиона, что в итоге даёт возможность построения пространственной диаграммы для одной температуры. Как известно, классический метод растворимости не позволяет этого сделать. Насколько возможно, выделенные соединения охарактеризовывались с помощью различных физических методов. Обобщение имеющихся данных сделано в главах, относящихся к структуре ферроцианидов.

Такой углублённый подход к изучению ферроцианидов металлов в значительной степени способствовал изменению отношения к ним химиков. Так, если в прошлом ферроцианиды исследовались, как правило, в познавательных целях, как модель, представляющая чрезвычайное многообразие класса смешанных ферроцианидов, то в настоящее время ферроцианиды приобретают быстро возрастающее практическое значение. Помимо сильно расширившегося и ранее известного использования ферроцианидов в аналитической химии, выявилась технологическая значимость многих из них, в частности, они применяются при выделении малых количеств рубидия и цезия из природных солей (карналлита и сильвинита) и высокоактивных растворов, получающихся в атомной промышленности; при разделении близких по свойствам металлов (например, циркония и гафния); в качестве эффективных неорганических ионитов и красителей, сорбентов и т. д.

Данная монография представляет собой попытку осветить основные вопросы химии ферроцианидов и по возможности систематизировать накопившийся обширный материал в этой области.

Книга написана коллективом авторов, возглавляемым академиком И. В. Тананаевым. Главы I—III и IX написаны совместно академиком И. В. Тананаевым и доктором химических наук Г. Б. Сейфер, главы IV, VII, X, XII и XIII — Г. Б. Сейфер, главы V и VI — доктором химических наук Ю. Я. Харитоновым, глава VIII — доктором химических наук В. Г. Кузнецовым, глава XI — кандидатом химических наук А. П. Корольковым.

Авторы надеются, что монография по ферроцианидам (являющаяся пока, по-видимому, единственной в мировой литературе) окажется полезной для химиков различных специальностей и будет способствовать расширению практического использования ферроцианидов.

ПРЕДИСЛОВИЕ

Книги на ту же тему

1. Аналитическая химия рубидия и цезия, Плющев В. Е., Степин Б. Д., 1975
2. Экономические очерки по редким землям, Коган Б. И., 1961
3. Редкоземельные металлы, Комиссарова Л. Н., Плющев В. Е., ред., 1957