год издания — 2008, кол-во страниц — 380, ISBN — 978-5-02-036671-8, тираж — 800, язык — русский, тип обложки — твёрд. 7Б, масса книги — 730 гр., издательство — Наука

цена: 599.00 руб

Издание осуществляется при финансовой поддержке РФФИ, по проекту №08-03-07012

Р е ц е н з е н т ы:
акад. А. А. Берлин, акад. А. Р. Хохлов

Утверждено к печати Учёным советом Института нефтехимического синтеза им. А. В.Топчиева РАН

Формат 70x100 1/16. Печать офсетная

В книге анализируется современное состояние теоретических и экспериментальных исследований химических реакций в расплавах и в смесях полимеров. Рассмотрены полимераналогичные реакции, сшивание по концевым группам и межцепной обмен, приводящие соответственно к линейным статистическим, диблок- и мультиблок-сополимерам. Подробно изложено развитие теории и методологии эксперимента. Обсуждается влияние межцепных взаимодействий на реакции в смесях полимеров — синтез сополимеров и реакционная компатибилизация.

Монография рассчитана на широкий круг исследователей в области химических реакций полимеров, студентов, аспирантов и преподавателей вузов.

The state-of-the-art of theoretical and experimental studies of chemical reactions in polymer melts and blends is analyzed. Polymeranalogous reactions, end-coupling, and interchain exchange resulting in linear random, di-, and multiblock copolymers, respectively, are considered. A detailed description of the development of theoretical concepts and experimental methodology is given. The influence of interchain interactions on the reactions in polymer blends, such as synthesis of copolymers and reactive compatibilization, is discussed.

The book is addressed to researchers who study the chemical reactions of polymers, to students and postgraduate students, and to teachers at higher-education institutions.

ПРЕДИСЛОВИЕ	9

ВВЕДЕНИЕ	11

Общие замечания	11
Влияние распределения звеньев и композиционной неоднородности на свойства продуктов реакции	12
Краткий очерк развития теории макромолекулярных реакций	15
Полимераналогичные реакции	15
Общие замечания	15
Эффект соседа	16
Конформационные эффекты	18
Межцепные эффекты	19
Реакция в расплаве	20
Реакция в стеклообразном состоянии полимера	20
Реакции в смесях полимеров	21
Сшивание по концевым группам	24
Реакции межцепного обмена	26

Глава 1
ОСОБЕННОСТИ ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫХ РЕАКЦИЙ

1.1. Общие замечания	30
1.2. Эффекты цепи	32
1.3. Эффект соседних звеньев	34
1.4. Конфигурационный эффект	36
1.5. Конформационный эффект	39
1.6. Влияние твёрдой полимерной матрицы и надмолекулярные эффекты	42
1.7. Электростатический эффект	43
1.8. Заключение	45

Глава 2
ЭФФЕКТ СОСЕДНИХ ЗВЕНЬЕВ. ТЕОРИЯ

2.1. Общие замечания	46
2.2. Кинетика реакции	46
2.3. Распределение звеньев в цепи	53
2.3.1. Точное решение	53
2.3.2. Марковские приближения	56
2.3.3. «В-приближение»	60
2.3.4. Полное описание	64
2.4. Композиционная неоднородность	66
2.4.1. Моделирование Монте-Карло	66
2.4.2. Марковские приближения	70
2.4.3. Другие подходы	75
2.5. Заключение	76

Глава 3
ЭФФЕКТ СОСЕДНИХ ЗВЕНЬЕВ. ЭКСПЕРИМЕНТ

3.1. Методология	77
3.2. Оценка индивидуальных констант скорости по данным о распределении звеньев	82
3.3. Использование низкомолекулярных и полимерных моделей для определения индивидуальных констант скорости	85
3.4. Гидролиз полиметакрилатов	95
3.5. Кислотный гидролиз полиакрилонитрила	103
3.6. Хлорирование полиэтилена	107
3.7. Кватернизация поливинилпиридинов	114
3.8. Гидролиз полиакриламида — новая модель электростатического эффекта	118
3.9. Другие реакции	123
3.9.1. Эпоксидирование полиизопрена	123
3.9.2. Этерификация синдиотактической полиметакриловой кислоты	124
3.10. Об эмпирических кинетических уравнениях	125
3.11. Заключение	127

Глава 4
КОНФИГУРАЦИОННЫЕ И КОНФОРМАЦИОННЫЕ ЭФФЕКТЫ.
КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПИСАНИЕ

4.1. Влияние микротактичности	128
4.2. Внутрицепной катализ	130
4.3. Влияние расширения клубка	135
4.4. Влияние удалённых звеньев	137
4.5. Заключение	143

Глава 5
МЕЖЦЕПНЫЕ ЭФФЕКТЫ

5.1. Теория	144
5.1.1. Общие замечания	144
5.1.2. Модель реакции	144
5.1.3. Статистические соотношения	145
5.1.4. Кинетика реакции	150
5.1.5. Композиционная неоднородность	151
5.2. Реакции в расплаве	152
5.2.1. Общие замечания	152
5.2.2. Разложение поли-трет-бутилакрилата	153
5.2.3. Разложение сополимеров трет-бутилакрилат-стирол	157
5.3. Реакция в стеклообразном состоянии	160
5.3.1. Общие замечания	160
5.3.2. Разложение поли(ди-трет-бутилфумарата) как топохимическая
реакция	161
5.4. Заключение	168

Глава 6
РЕАКЦИИ В СМЕСЯХ ПОЛИМЕРОВ.
ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ

6.1. Введение	169
6.2. Разложение поли-трет-бутилакрилата в смесях	170
6.3. Ранние модели реакции	174
6.4. Реакция и взаимодиффузия в смеси совместимых полимеров	176
6.4.1. Особенности взаимодиффузии в реагирующих смесях полимеров	176
6.4.2. Модель процесса	178
6.4.3. Свободная энергия	180
6.4.4. Кинетические коэффициенты Онзагера	183
6.4.5. Реакционно-диффузионные уравнения	189
6.4.6. Эволюция структуры реагирующей смеси	190
6.4.7. Автоволновой режим	197
6.4.8. Влияние H-связывания	202
6.5. Новые подходы	216
6.5.1. Двумарковское приближение	217
6.5.2. Моментно-кумулянтный метод	226
6.6. Заключение	234

Глава 7
РЕАКЦИИ В СМЕСЯХ ПОЛИМЕРОВ.
СШИВАНИЕ ПО КОНЦЕВЫМ ГРУППАМ

7.1. Введение	236
7.2. Стабилизация структуры дисперсных смесей диблок-сополимерами	237
7.2.1. Общие замечания	237
7.2.2. Эксперимент	237
7.2.2.1. Изменение морфологии дисперсных смесей в смесителях	237
7.2.2.2. Свойства межфазного слоя	238
7.2.2.3. Влияние диблок-сополимера на структуру смесей	239
7.2.2.4. Сшивание по концевым группам in situ	242
7.2.2.5. Влияние диблок-сополимера на рост частиц при отжиге
смесей	246
7.2.3. Теория	249
7.2.3.1. Стабилизация структуры равновесных смесей	249
7.2.3.2. Влияние добавок диблок-сополимера на динамику
фазового разделения	253
7.2.3.3. Сшивание по концевым группам in situ	260
7.3. Заключение	267

Глава 8
РЕАКЦИИ В СМЕСЯХ ПОЛИМЕРОВ. МЕЖЦЕПНОЙ ОБМЕН

8.1. Общие замечания	268
8.2. Кинетические исследования	269
8.3. Теория и моделирование межцепного обмена в однородных системах	278
8.3.1. Развитие теории обменных реакций	278
8.3.2. Прямой обмен. Кинетическое уравнение для ММР	281
8.3.3. Обмен с концевой группой. Кинетическое уравнение для ММР	285
8.3.4. Прямой обмен. Кинетическое уравнение для БМР	288
8.3.5. Обмен с концевой группой. Кинетическое уравнение для БМР	295
8.3.6. Численное моделирование межцепного обмена методом
Монте-Карло	303
8.3.7. Межцепной обмен в смеси гомополимеров, характеризуемых
ММР Флори	305
8.3.8. Межцепной обмен в смеси монодисперсных гомополимеров	312
8.3.9. Изменение микроструктуры полимерных цепей в ходе
межцепного обмена	320
8.4. Влияние межцепных взаимодействий	326
8.4.1. Экспериментальные наблюдения	326
8.4.2. Конкуренция между межцепным обменом и спинодальным
распадом в смеси полимеров	329
8.4.3. Моделирование межцепного обмена в гетерофазной смеси	336
8.4.4. Нерешённые задачи	344
8.5. Заключение	345

ЗАКЛЮЧЕНИЕ	346
ЛИТЕРАТУРА	347

Книги на ту же тему

Макромолекулярные реакции, Платэ Н. А., Литманович А. Д., Ноа О. В., 1977
Гребнеобразные полимеры и жидкие кристаллы, Платэ Н. А., Шибаев В. П., 1980
Основы химии и технологии мономеров: Учебное пособие, Платэ Н. А., Сливинский Е. В., 2002
Введение в физико-химию растворов полимеров, Рафиков С. Р., Будтов В. П., Монаков Ю. Б., 1978
Прочность полимерных материалов, Нарисава И., 1987
Разрушение полимеров, Кауш Г., 1981
Механические свойства твёрдых полимеров, Уорд И., 1975
Структура макромолекул в растворах, Цветков В. Н., Эскин В. Е., Френкель С. Я., 1964
Жидкокристаллический порядок в полимерах, Вендорф Д., Цветков В. Н., Рюмцев Е. И., Штенникова И. Н., Блюмштейн А., Хсу Э., Престон Д., Самульски Э., Галло Б., Бэрд Д., Булиган И., Шнейдер Н., Деспер К., Бирс Д., 1981
Роль поверхностных явлений в структурно-механическом поведении твёрдых полимеров, Волынский А. Л., Бакеев Н. Ф., 2014
Введение в физику полимеров, Перепечко И. И., 1978
Течение полимеров, Мидлман С., 1971
Растворы высокомолекулярных соединений. — 2-е изд., Воюцкий С. С., 1960
Физикохимия полимеров. — 3-е изд., перераб., Тагер А. А., 1978
Высокомолекулярные соединения: Учебное пособие для университетов. — 2-е изд., переработ, и доп., Шур А. М., 1971
Химическая физика старения и стабилизации полимеров, Эмануэль Н. М., Бучаченко А. Л., 1982
Теплофизические методы исследования полимеров, Годовский Ю. К., 1976
Полиоксиметилены, Берлин А. А., Дебердеев Р. Я., Перухин Ю. В., Гарипов Р. М., 2008
Студнеобразное состояние полимеров, Папков С. П., 1974
Надмолекулярная структура полимеров, Марихин В. А., Мясникова Л. П., 1977
Термодинамика полимеризации, Савада X., 1979
Разделение клеточных частиц и макромолекул, Альбертсон П., 1974
Хитин и хитозан: Получение, свойства и применение, 2002
Нефтехимический синтез в промышленности, Паушкин Я. М., 1966
Основы химической кинетики и катализа, Байрамов В. М., 2003
Кинетика химических реакций: Учебное пособие, Семиохин И. А., Страхов Б. В., Осипов А. И., 1995
Практикум по технологии полимеризационных пластических масс, Григорьев А. П., 1964
Физико-химические основы производства полимерных плёнок: Учебное пособие для вузов, Гуль В. Е., Дьяконова В. П., 1978
Биофизика: Учебник. — 3-е изд., испр. и доп.: В 2 т. (комплект из 2 книг), Рубин А. Б., 2004
Биофизика: Учебное пособие. — 3-е изд., стер., Волькенштейн М. В., 2008
Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров, Рэнби Б., Рабек Я., 1978
Диэлектрики и радиация: Кн. 5: Диэлектрические свойства полимеров в полях ионизирующих излучений, Тютнев А. П., Саенко B. C., Пожидаев Е. Д., Костюков Н. С., 2005
Вакуумно-плазменное и плазменно-растворное модифицирование полимерных материалов, Кутепов A. M., Захаров А. Г., Максимов А. И., 2004

elapsed time 0.021 sec

/Наука и Техника/Химия

ОГЛАВЛЕНИЕ

Книги на ту же тему