КнигоПровод.Ru25.11.2024

/Наука и Техника/Химия

Электронные спектры и структура органических реагентов — Саввин С. Б., Кузин Э. Л.
Электронные спектры и структура органических реагентов
Саввин С. Б., Кузин Э. Л.
год издания — 1974, кол-во страниц — 277, тираж — 2900, язык — русский, тип обложки — твёрд. 7Б, масса книги — 350 гр., издательство — Наука
КНИГА СНЯТА С ПРОДАЖИ
Сохранность книги — хорошая

Утверждено к печати ордена Ленина Институтом геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернадского АН СССР

Формат 60x90 1/16. Бумага типографская №2
ключевые слова — диссоциац, органическ, реагент, спектр, цветност, квантовохим, спектральн, поглощен, квантов, молекул, шрёдингер, межъядерн, франка-кондон, хелат, комплексообр, таутомер, гетероатом, стерическ, внутрикомплекс, азозамещ, хромотроп, анион, катион, арсеназ

В книге излагаются современные методы исследования структуры и свойств органических реагентов и их комплексов, обсуждаются теоретические и практические вопросы спектрофотометрии, природа цветности, современные методы изучения строения и теоретические основы некоторых химических и квантовохимических методов исследования органических реагентов.

Книга предназначена для химиков-аналитиков заводских и научно-исследовательских лабораторий, преподавателей, аспирантов и студентов вузов.

Таблиц 32. Иллюстраций 49. Библ. 504 назв.

Почти любое химическое свойство иона элемента или соединения, которое в той или иной степени отличается от соответствующих свойств других элементов или однотипных соединений, может быть использовано для решения аналитических задач обнаружения, определения, выделения, концентрирования и других. Таких свойств элементов и соединений, проявляющихся в химических реакциях, которые являются основой соответствующих аналитических эффектов, известно достаточно много. Вместе с тем одним из самых замечательных свойств, широко и давно применяющихся в практике анализа вследствие своей наглядности, лёгкости наблюдения и количественного измерения, есть изменение цвета раствора иона металла или вещества под влиянием внешних условий, чаще всего химических реакций. Такие реакции, называемые цветными, являются основой количественного и качественного неорганического химического анализа; к настоящему времени практически для всех органических ионов найдены имеющие аналитическое значение цветные реакции. Всё большее число методов органического анализа основывается на соответствующих цветных реакциях.

Под цветной реакцией в широком смысле понимают всякое изменение, чаще всего смещение, полосы поглощения в электронном спектре соединения. Причины возникновения цветных аналитических реакций непосредственно связаны с общей проблемой цветности, суть которой заключается в установлении взаимосвязи между окраской вещества и его строением. Многолетние исследования в этом направлении ряда учёных увенчались формулировкой некоторых эмпирических правил, на основе которых часто удаётся прогнозировать окраску вещества, зная его строение. Однако аналитические проблемы — вопросы чувствительности и избирательности цветных реакций, вопросы о наиболее рациональных путях выбора оптимальных условий проведения реакций и многие другие — являются более сложными и не могут решаться в рамках эмпирических теорий цветности. Большое разнообразие органических реагентов, специфика цветных реакций, связанная с участием в комплексообразовании различных ионов металлов и различных атомов (гетероатомов) элементов, входящих в состав функционально-аналитической ячейки реагента, требуют при решении теоретических вопросов спектрофотометрического анализа более тонкого, чем в рамках опыта, учёта особенностей строения аналитических систем…

Предисловие

ОГЛАВЛЕНИЕ

Предисловие3
 
Глава 1. Природа цветности5
Химические теории цветности5
Спектральная кривая. Основной закон поглощения13
Параметры спектральной кривой15
Расчёт положений максимумов полос поглощения18
Теория цветности и квантовая механика23
Волновая функция молекулы24
Собственные состояния и собственные векторы26
Среднее значение физической величины. Операторы
физических величин29
Оператор Гамильтона. Уравнение Шрёдингера для
стационарных состояний31
Вариационный метод расчёта энергии молекулы33
Матрицы и их свойства34
Приближения в теории молекул37
Природа поглощения молекул49
Понятие о моменте перехода51
Зависимость электронной энергии молекулы от
межъядерных расстояний54
Принцип Франка-Кондона56
Некоторые выводы физической теории цветности59
Л и т е р а т у р а59
 
Глава 2. Основные спектральные характеристики органических
реагентов и их комплексов с элементами
62
Органические реагенты в неорганическом анализе62
Экстракция62
Экстракционно-фотометрические методы63
Осадители и соосадители66
Хелатные смолы66
Маскирующие комплексообразующие вещества70
Органические реагенты в инструментальных методах
анализа71
Органические реагенты в спектрофотометрическом анализе72
Контрастность цветных реакций74
Чувствительность и точность фотометрических методов79
Точность и воспроизводимость методов83
Избирательность реагентов84
Рациональный набор реагентов для определения
отдельных элементов92
Л и т е р а т у р а102
 
Глава 3. Методы изучения строения органических реагентов108
Химические методы108
Спектрофотометрические методы114
Изучение таутомерии115
    Метод сдвига равновесий115
    Метод экстраполяции (графический метод)116
    Метод определения содержания таутомеров, обладающих
    ограниченной растворимостью и перекрывающимися
    полосами поглощения117
    Определение содержания нескольких таутомеров119
    Общий спектрофотометрический метод определения
    содержания равновесных поглощающих форм вещества в
    растворе123
Константы ионизации органических реагентов126
    Определение констант ионизации127
Моделирование органических реагентов в приближений метода
МОЛКАО
129
Вековое уравнение для систем, содержащих гетероатомы
и заместители129
Типы заместителей и гетероатомов130
Индексы π-электронной структуры136
Метод возмущений138
Проверка модели реагента142
Оценка направления спектральных сдвигов полос
поглощения147
Индикаторные свойства модельного реагента157
Влияние некоторых заместителей на спектральные свойства
модельного реагента160
Моделирование стерических препятствий в реагентах164
Л и т е р а т у р а168
 
Глава 4. Методы изучения строения внутрикомплексных соединений171
Химические методы171
Спектрофотометрические методы174
Определение числа замещённых протонов при
комплексообразовании175
Изучение комплексообразования при гидролизе металла,
диссоциации реагента или таутомерии177
Модели комплексов в простом методе МОЛКАО180
Комплексы реагентов с непереходными металлами180
Комплексы реагентов с металлами, образующими (dπ — рπ)-
связи183
Л и т е р а т у р а184
 
Глава 5. Установление структур реагентов и комплексов186
π-Электронное строение арсеназо I186
Состояние реагента в слабокислых средах186
Состояние реагента в концентрированной H2SO4190
Состояние реагента в щелочных средах192
Таутомерия азозамещённых хромотроповой кислоты в растворах194
Состояние реагентов с неионизованными сопряжёнными
заместителями194
Анионное состояние реагентов199
Катионное состояние реагентов209
Строение комплексов Ве2+ и Sc3+ с арсеназо I210
Строение комплексов Th4+ и UO22+ с арсеназо I214
Электронное строение арсеназо III217
Метод разложения спектральной кривой на гауссовы
полосы217
Состояние арсеназо III в сильнокислых средах220
Состояние арсеназо III в щелочных средах223
Строение комплексов арсеназо III с La3+ и UO22+226
Особенности спектров поглощения комплексов арсеназо III227
О возможности таутомерной перегруппировки реагента при
комплексообразовании
230
Гипотеза сосуществования двух комплексов232
Л и т е р а т у р а235
 
Глава 6. О некоторых возможностях прогнозирования
чувствительности и контрастности цветных аналитических реакций
237
Выбор критерия для оценки чувствительности реакций237
Постановка задачи об изменении чувствительности и контрастности
цветных реакций
240
Вывод выражения величины изменения контрастности цветных
реакций
245
Изучение влияния заместителей на контрастность цветных реакций
органических реагентов с компонентами раствора
258
Протонизация реагентов259
Кислотная ионизация реагентов261
Влияние заместителей на контрастность цветных реакций при
взаимодействии органических реагентов с ионами металлов
264
Оценка контрастности цветных реакций некоторых
азозамещённых хромотроповой кислоты268
Изучение изменений дипольных моментов переходов
в комплексных соединениях271
Л и т е р а т у р а273

Книги на ту же тему

  1. Лекции органической химии, Бутлеров А. М., 1990
  2. Физическая биохимия: Применение физико-химических методов в биохимии и молекулярной биологии, Фрайфелдер Д., 1980
  3. Механизм реакций и строение органических соединений, Ингольд К. К., 1959
  4. Избранные главы органической химии: Учебное пособие для вузов. — 2-е изд., перераб. и доп., Агрономов А. Е., 1990

© 1913—2013 КнигоПровод.Ruhttp://knigoprovod.ru