О т р е д а к ц и и | 3 |
Условные обозначения | 5 |
|
ЧАСТЬ I |
|
Введение | 7 |
|
Глава I. Реакция изотопного обмена | 11 |
|
1. Законы обмена в гомогенных устойчивых системах | 12 |
а) Экпоненциальный закон обмена для простых реакций | 12 |
б) Законы обмена для некоторых сложных реакций | 15 |
2. Обмен обусловленный разделением, и неполное разделение | 18 |
3. Возможные механизмы гомогенных реакций изотопного обмена | 22 |
а) Диссоциация | 22 |
б) Электронный переход | 23 |
в) Переход атомов | 28 |
4. Реакции гетерогенного обмена | 34 |
|
Глава II. Применение радиоактивности для исследования |
скорости химических реакций | 42 |
|
1. Скорость реакций при равновесии | 43 |
2. Исследование химических реакций с помощью радиоактивных |
индикаторов | 44 |
3. Проверка обратимости реакций | 47 |
|
Глава III. Применение радиоактивности в структурной химии | 50 |
|
1. Связь между строением молекул и изотопным обменом | 50 |
2. Равноценность атомов в молекуле | 53 |
а) Исследование равноценности методом синтеза и разложения | 53 |
б) Исследование равноценности методом определения скорости |
изотопного обмена | 55 |
|
Глава IV. Применение радиоактивности для исследования |
процессов самодиффузии | 56 |
|
1. Самодиффузия в твёрдых телах | 58 |
а) Концентрация индикатора как функция времени диффузии | 59 |
б) Концентрация меченых атомов как функция диффузионной |
координаты | 63 |
2. Самодиффузия в жидкостях | 66 |
3. Процесс самодиффузии в газах | 69 |
4. Роль самодиффузии в гетерогенных реакциях | 69 |
5. Замечания относительно теоретической интерпретации процессов |
самодиффузии | 70 |
|
Глава V. Применение радиоактивности в аналитической химии | 72 |
|
1. Анализ по естественной радиоактивности | 73 |
2. Анализ по индуцированной радиоактивности (активационный анализ) | 77 |
3. Анализ методом радиоактивных индикаторов | 80 |
а) Аналитический метод изотопного разведения | 80 |
б) Определение меченых веществ | 83 |
|
Глава VI. Поведение индикаторов, свободных от носителей | 87 |
|
1. Соосаждение | 88 |
а) Соосаждение путём изоморфного замещения | 89 |
б) Соосаждение путём адсорбции | 99 |
в) Соосаждение при образовании аномальных смешанных кристаллов | 101 |
г) Соосаждение путём «внутренней адсорбции» | 103 |
2. Осаждение на заранее приготовленных неметаллических твёрдых |
фазах | 104 |
а) Осаждение на осадках электролитов | 104 |
б) Осаждение на древесном угле | 112 |
в) Осаждение на ионообменных смолах | 112 |
3. Образование радиоколлоидов | 116 |
а) Обнаружение радиоколлоидов | 117 |
б) Факторы, влияющие на образование радиоколлоидов | 119 |
4. Экстракция растворителем | 122 |
5. Испарение | 124 |
а) Испарение с твёрдых поверхностей | 124 |
б) Испарение из раствора | 127 |
6. Окисление и восстановление | 129 |
а) Электролитическое осаждение | 132 |
б) Восстановление металлами | 138 |
в) Реакции окисления — восстановления в гомогенной среде | 139 |
7. Диффузия и электрическая миграция | 140 |
8. Определение свойств веществ в макроколичествах на основании |
данных об их свойствах, изученных в опытах с индикаторными |
количествами | 143 |
|
Глава VII. Применение радиоактивности при открытии и изучении |
новых элементов | 146 |
|
1. Устойчивость ядер элементов 43 и 61 в связи с вопросом о |
существовании этих элементов в природе | 147 |
2. Технеций | 150 |
3. Прометий | 155 |
4. Полоний | 159 |
5. Астатин | 162 |
6. Радон | 166 |
7. Франций | 168 |
8. Радий | 170 |
9. Актиний | 172 |
10. Протактиний | 174 |
11. Нептуний | 177 |
12. Плутоний | 181 |
13. Америций | 186 |
14. Кюрий | 188 |
15. Берклий (элемент 97) | 189 |
16. Калифорний (элемент 98) | 190 |
17. Группа тяжёлых переходных элементов (ряд актинидов) | 191 |
а) Ранние попытки предсказания новой группы переходных |
элементов, находящейся в конце периодической таблицы | 191 |
б) Гипотеза об актинидах | 192 |
в) Транскалифорниевые элементы (Z>98) | 197 |
|
Глава VIII. Химические процессы, сопровождающие ядерные реакции |
(химия «горячих атомов») | 198 |
|
1. Химия атомов, образующихся в результате индуцированных ядерных |
реакций; продукт реакции представляет собой изотоп элемента |
мишени | 199 |
а) Энергия процессов отдачи после испускания γ-квантов | 199 |
б) Галогенные органические соединения в качестве мишеней; |
реакции (n, γ) | 200 |
в) Неорганические вещества в качестве мишеней; реакции (n, γ) | 209 |
г) Метод Сциларда-Чалмерса | 211 |
2. Химия атомов, образующихся в результате индуцированных ядерных |
реакций, продукты которых не являются изотопами вещества мишени | 213 |
а) Энергия отдачи при захвате и испускании тяжёлых частиц | 213 |
б) Экспериментальные данные; реакции (n, p) | 214 |
3. Химия атомов, образующихся при изомерных переходах | 217 |
а) Энергия возбуждения в результате изомерных переходов | 217 |
б) Экспериментальные данные об изомерных переходах | 218 |
4. Химия атомов, образующихся при α-распаде | 222 |
5. Химия атомов, образующихся при β-распаде | 223 |
6. Радиационная химия | 226 |
|
Глава IX. Эманационные методы | 231 |
|
1. Теория процесса эманирования | 231 |
а) Эманирующая способность отдельной частицы | 232 |
б) Эманирующая способность агрегатов частиц | 235 |
2. Экспериментальное определение эманирующей способности | 237 |
а) Приготовление эманирующих источников | 238 |
б) Измерение эманирующей способности | 241 |
3. Применения результатов определения эманирующей способности | 243 |
а) Старение осадков | 243 |
б) Изменения кристаллической структуры и реакции разложения | 243 |
в) Реакции между твёрдыми веществами | 246 |
г) Определение величины поверхности; разделение величины |
эманирующей способности на составляющие E0 и ED | 247 |
4. Определение удельного веса пористых веществ | 252 |
|
Глава X. Применение радиоактивности для определения величины |
поверхности | 254 |
|
1. Метод поверхностного обмена | 254 |
2. Эманационный метод | 258 |
3. Сравнение результатов, полученных различными методами | 260 |
|
ЧАСТЬ II |
|
Введение | 261 |
Таблица IA. Реакции изотопного обмена в гомогенной среде | 263 |
Таблица IБ. Реакции изотопного обмена в гетерогенной среде | 298 |
Таблица IIА. Применение метода радиоактивных индикаторов в |
химической кинетике | 318 |
Таблица IIIА. Равноценность атомов в молекуле | 325 |
Таблица IVA. Коэффициенты самодиффузии | 328 |
Таблица VA. Анализ с применением естественных радиоактивных элементов | 334 |
Таблица VБ. Анализ по индуцированной радиоактивности (активационный |
анализ) | 337 |
Таблица VB. Аналитические исследования с применением метода радиоактивных |
индикаторов | 340 |
Таблица VIA. Распределение индикаторов, свободных от носителей, при процессах |
дробного осаждения | 351 |
Таблица VIБ. Соосаждение, осаждение и образование радиоколлоидов индикаторов, |
свободных от носителей | 364 |
Таблица VIВ. Распределение индикаторов, свободных от носителей, между |
несмешивающимися растворителями | 405 |
Таблица VIГ. Летучесть радиоактивных индикаторов, свободных от носителей | 411 |
Таблица VIД. Химические реакции окисления и восстановления радиоактивных |
индикаторов, свободных от носителей | 424 |
Таблица VIЕ. Электрохимическое окисление и восстановление радиоактивных |
индикаторов, свободных от носителей | 436 |
Таблица VIIIА. Химия горячих атомов — индуцированные ядерные реакции | 443 |
Таблица VIIIБ. Химия горячих атомов — процессы самопроизвольного распада | 458 |
Таблица IXA. Эманационная способность твёрдых веществ | 468 |
Таблица ХА. Определение величин поверхностей | 488 |
|
Приложение I. Поправка на неполноту разделения реагирующих веществ и обмен, |
происходящий во время разделения | 491 |
Приложение II. Уравнения самодиффузии | 494 |
Приложение III. Энергия отдачи атомов, образующихся при ядерных реакциях | 497 |
Приложение IV. Принцип Франка-Кондона | 500 |
Приложение V. Естественные радиоактивные элементы | 501 |
Приложение VI. Свойства некоторых радиоактивных индикаторов | 505 |
|
Л и т е р а т у р а | 520 |
П р е д м е т н ы й у к а з а т е л ь | 547 |