Химия

Полиоксиметилены
Научное издание

Берлин А. А., Дебердеев Р. Я., Перухин Ю. В., Гарипов Р. М.

год издания — 2008, кол-во страниц — 286, ISBN — 978-5-02-036135-5, тираж — 730, язык — русский, тип обложки — твёрд. 7БЦ матов., масса книги — 550 гр., издательство — Наука

цена: 499.00 руб

Издание осуществлено при финансовой поддержке РФФИ по проекту №08-03-07022

Р е ц е н з е н т ы:
член-корр. РАН А. Л. Лапидус
д-р хим. наук В. В. Киреев

Утверждено к печати Учёным советом Института химической физики им. Н. Н. Семёнова РАН

Формат 70x100 1/16. Печать офсетная

Полиоксиметилен и его сополимеры широко используют в качестве конструкционных материалов. Этим обусловлен интерес исследователей к данным высокомолекулярным соединениям. В монографии на основе термодинамического подхода рассмотрены вопросы кинетики полимеризации и деструкции, формирования молекулярной и надмолекулярной структуры, а также молекулярно-массового распределения полиоксиметиленов. Приведены физико-механические, теплофизические, диэлектрические, некоторые другие характеристики промышленных марок полиоксиметиленов, выпускаемых в разных странах.

Для научных работников и технологов, занимающихся вопросами синтеза, переработки и применения полимеров.

Предисловие	6
Список принятых сокращений и обозначений	10

Глава 1
Методы получения полиоксиметилена	15

1.1. Исходное сырьё для получения полиоксиметилена	15
1.1.1. Формальдегид	15
1.1.2. Триоксан	17
1.1.3. Диоксолан	18
1.1.4. Олигомерный полиоксиметилен	18
1.2. Гомо- и сополимеры формальдегида	18
1.3. Промышленные способы производства полиоксиметилена	20
1.3.1. Полимеризация формальдегида в растворе	21
1.3.2. Производство сополимеров формальдегида с 1,3-диоксоланом	23
1.3.3. Катионная полимеризация циклических олигомеров
формальдегида	23
Литература	26

Глава 2
Кинетика обратимой гетерогенной катионной полимеризации. Катионная полимеризация триоксана	27

2.1. О порядках реакции по мономеру и равновесии мономер-полимер
при полимеризации триоксана в растворе	28
2.1.1. Порядок реакции и диэлектрическая постоянная среды	29
2.1.2. Порядок реакции и природа катализатора	32
2.1.3. Порядок реакции в особо сухой системе	33
2.1.4. Влияние температуры на порядок реакции	33
2.2. Обратимый характер реакции полимеризации триоксана	34
2.3. Теория обратимой полимеризации в присутствии твёрдого полимера	38
2.4. О природе периода индукции при полимеризации триоксана
в растворе	60
2.4.1. Кинетика полимеризации триоксана в особо сухой системе	61
2.4.2. Влияние воды на кинетику полимеризации триоксана после
окончания периода индукции	62
2.4.3. Кинетика расхода триоксана и накопления промежуточных
продуктов в процессе полимеризации	63
2.4.4. Зависимость периода индукции от исходной концентрации
мономера	64
2.4.5. Механизм полимеризации триоксана в присутствии ингибитора	65
2.5. Кинетическая схема механизма полимеризации триоксана
в присутствии ингибитора	69
2.6. О торможении реакции и роли процессов гибели активных центров
при полимеризации триоксана в растворе	75
Литература	84

Глава 3
Термодинамические параметры систем формальдегид-триоксан-тетраоксаи-полиоксиметилен и диоксолан-полидиоксолан в различных растворителях и фазовых состояниях	86

3.1. Обратимый характер полимеризации триоксана	86
3.1.1. Обратимость полимеризации триоксана в гомогенных системах	86
3.1.2. Определение констант равновесия в гомогенной системе
Ф-ТО-ТТО-ПОМ	90
3.1.3. Обратимость полимеризации триоксана в гетерогенных
системах	93
3.2. Термодинамические параметры процессов полимеризации
формальдегида, триоксана и тетраоксана в растворах при различных
температурах	98
3.2.1. Гомогенная система	98
3.2.1.1. Термодинамические параметры перехода ТО ⇄ П_рр
в нитробензоле	99
3.2.1.2. Термодинамические параметры перехода ТТО_рр ⇄ ПОМ_рр
в нитробензоле	102
3.2.1.3. Термодинамические параметры реакции Ф_рр ⇄ П_рр	104
3.2.1.4. Термодинамические параметры реакции Ф_рр ⇄ ТО_рр	105
3.2.1.5. Термодинамические параметры реакции Ф_рр ⇄ ТТО_рр
в нитробензоле	107
3.2.1.6. Термодинамические константы реакции ТО_рр ⇄ ТТО_рр
в нитробензоле	108
3.2.2. Гетерогенные системы	110
3.2.2.1. Термодинамические параметры реакции ТО_рр ⇄ П_кр	110
3.2.2.2. Термодинамические параметры реакции ТТО_рр ⇄ П_кр	112
3.2.2.3. Термодинамические параметры реакции Ф_рр ⇄ П_кр	112
3.2.3. Тепловые эффекты фазовых переходов	114
3.2.3.1. Энтальпии сублимации ТО, ТТО и испарения олигомеров
ПОМ	114
3.2.3.2. Тепловые эффекты растворения ТО, ТТО и олигомеров
в нитробензоле и хлористом метилене	115
3.3. Термодинамические параметры полимеризации газообразных
формальдегида и триоксана в кристаллический полимер	116
3.4. Термодинамика образования полиоксиметилена	122
3.4.1. Сравнение данных по равновесным концентрациям мономеров
по отношению к растворённому и твёрдому полимерам	122
3.4.2. Влияние природы растворителя на
полимеризационно-деполимеризационное равновесие	125
3.4.3. Влияние фазового состояния на термодинамические параметры
полимеризации триоксана, тетраоксана и формальдегида	138
3.4.4. О напряжённости молекул триоксана и тетраоксана	145
3.5. Термодинамические параметры системы диоксолан-полидиоксолан	149
Литература	159

Глава 4
Влияние термодинамических условий полимеризации на надмолекулярную и молекулярную структуру полимеров	162

4.1. Теоретические основы термодинамического подхода к регулированию
структур полимеров	163
4.2. Надмолекулярные структуры при полимеризации триоксана	168
4.3. Молекулярные и надмолекулярные структуры при сополимеризации
триоксана с диоксоланом	182
4.4. Кристаллическая структура и конформация цепи полиоксиметилена	191
Литература	200

Глава 5
Молекулярно-массовые распределения в процессах деструкции полиоксиметиленов	202

5.1. Влияние молекулярно-массового распределения на процессы
деструкции	203
5.1.1. Деструкция по «закону концевых групп»	203
5.1.2. Деструкция по закону случая	208
5.2. Деструкция как метод определения молекулярно-массового
распределения	228
5.2.1. Деструкция по закону случая	230
5.2.1.1. Разрыв цепи без дальнейшей полимеризации	230
5.2.1.2. Длина кинетической цепи деполимеризации значительно
меньше степени полимеризации	231
5.2.1.3. Оба осколка после разрыва цепи по закону случая
деполимеризуются до конца	232
5.2.1.4. Один из осколков, образующихся при разрыве цепи,
деполимеризуется до конца, другой — стабильный	235
5.3. Изучение деструкции полиоксиметиленов	237
5.3.1. Термическая деструкция полиоксиметилена с концевыми
гидроксильными группами	237
5.3.2. Термоокислительная деструкция полиоксиметилена	239
5.3.3. Термическая и термоокислительная деструкция сополимеров
формальдегида	241
5.4. Деструкционный метод определения молекулярно-массового
распределения полимеров	245
Литература	256

Глава 6
Свойства полиоксиметиленов	258

6.1. Промышленные марки полиоксиметиленов	258
6.2. Физико-механические свойства ацетальных смол	266
6.3. Теплофизические свойства	273
6.4. Диэлектрические свойства	275
6.5. Химическая стойкость	277
6.6. Поведение при воздействии некоторых факторов окружающей среды	281
Литература	285

Заключение	286

Книги на ту же тему

Надмолекулярная структура полимеров, Марихин В. А., Мясникова Л. П., 1977
Растворы высокомолекулярных соединений. — 2-е изд., Воюцкий С. С., 1960
Структура и механические свойства полимеров: Учебное пособие для вузов. — 2-е изд., переработ. и доп., Гуль В. Е., Кулезнев В. Н., 1972
Химическая физика старения и стабилизации полимеров, Эмануэль Н. М., Бучаченко А. Л., 1982
Высокомолекулярные соединения: Учебное пособие для университетов. — 2-е изд., переработ, и доп., Шур А. М., 1971
Макромолекулярные реакции в расплавах и смесях полимеров: теория и эксперимент, Платэ Н. А., Литманович А. Д., Кудрявцев Я. В., 2008
Физикохимия полимеров. — 3-е изд., перераб., Тагер А. А., 1978
Теплофизические методы исследования полимеров, Годовский Ю. К., 1976
Термодинамика полимеризации, Савада X., 1979
Механические свойства твёрдых полимеров, Уорд И., 1975
Разрушение полимеров, Кауш Г., 1981
Прочность полимерных материалов, Нарисава И., 1987
Гребнеобразные полимеры и жидкие кристаллы, Платэ Н. А., Шибаев В. П., 1980
Студнеобразное состояние полимеров, Папков С. П., 1974
Высокодисперсное ориентированное состояние полимеров, Волынский А. Л., Бакеев Н. Ф., 1984
Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения, Малкин А. Я., Чалых А. Е., 1979
Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров, Рэнби Б., Рабек Я., 1978
Практикум по технологии полимеризационных пластических масс, Григорьев А. П., 1964
Жидкокристаллический порядок в полимерах, Вендорф Д., Цветков В. Н., Рюмцев Е. И., Штенникова И. Н., Блюмштейн А., Хсу Э., Престон Д., Самульски Э., Галло Б., Бэрд Д., Булиган И., Шнейдер Н., Деспер К., Бирс Д., 1981
Физико-химические основы производства полимерных плёнок: Учебное пособие для вузов, Гуль В. Е., Дьяконова В. П., 1978
Вакуумно-плазменное и плазменно-растворное модифицирование полимерных материалов, Кутепов A. M., Захаров А. Г., Максимов А. И., 2004
Диэлектрики и радиация: Кн. 5: Диэлектрические свойства полимеров в полях ионизирующих излучений, Тютнев А. П., Саенко B. C., Пожидаев Е. Д., Костюков Н. С., 2005

http://knigoprovod.ru

/Наука и Техника/Химия

ОГЛАВЛЕНИЕ

Книги на ту же тему