Предисловие к русскому изданию | 5 |
Предисловие | 7 |
Для чего ещё одна книга по термодинамике? | 7 |
Благодарности | 14 |
Указание для преподавателей | 16 |
|
I. Экскурс в историю. От тепловых двигателей до космологии |
|
1. Основные понятия | 17 |
Введение | 17 |
1.1. Термодинамические системы | 18 |
1.2. Равновесные и неравновесные системы | 20 |
1.3. Температура, теплота и количественные газовые законы | 22 |
1.4. Состояния вещества и уравнение Ван дер Ваальса | 30 |
Приложение 1.1. Частные производные | 35 |
Приложение 1.2. Процедуры из пакета программ Mathematica | 36 |
Литература | 38 |
Источники данных | 38 |
Примеры | 38 |
Упражнения | 40 |
2. Первое начало термодинамики | 43 |
Идея сохранения энергии в потоке новых открытий | 43 |
2.1. Природа теплоты | 44 |
2.2. Первое начало термодинамики: сохранение энергии | 48 |
2.3. Простейшие приложения первого начала термодинамики | 57 |
2.4. Термохимия. Сохранение энергии в химических реакциях | 61 |
2.5. Степень полноты реакции. Химическая переменная | 69 |
2.6. Сохранение энергии при протекании ядерных реакций | 71 |
Литература | 73 |
Источники данных | 73 |
Примеры | 74 |
Упражнения | 75 |
3. Второе начало термодинамики и стрела времени | 78 |
3.1. Рождение второго начала | 78 |
3.2. Абсолютная шкала температур | 86 |
3.3. Второе начало и понятие энтропии | 88 |
3.4. Энтропия в обратимых и необратимых процессах | 94 |
3.5. Примеры изменений энтропии, вызванных необратимыми процессами. 102 |
3.6. Изменения энтропии, обусловленные фазовыми переходами | 105 |
3.7. Энтальпия идеального газа | 106 |
3.8. Некоторые замечания относительно второго начала термодинамики и необратимых процессов | 107 |
Литература | 108 |
Источники данных | 109 |
Примеры | 109 |
Упражнения | 110 |
4. Роль энтропии в химических реакциях | 112 |
4.1. Химический потенциал и химическое сродство — движущая сила химических реакций | 112 |
4.2. Общие свойства химического сродства | 120 |
4.3. Производство энтропии, обусловленное диффузией | 122 |
4.4. Общие свойства энтропии | 123 |
Литература | 126 |
Примеры | 126 |
Упражнения | 127 |
|
II. Равновесная термодинамика |
|
5. Принципы экстремумов и общие термодинамические соотношения | 129 |
Принципы экстремумов в Природе | 129 |
5.1. Принципы экстремумов и второе начало термодинамики | 129 |
5.2. Общие термодинамические соотношения | 139 |
5.3. Свободная энергия Гиббса образования и химический потенциал | 142 |
5.4. Соотношения Максвелла | 145 |
5.5. Экстенсивные свойства и парциальные молярные величины | 147 |
5.6. Поверхностное натяжение | 148 |
Литература | 152 |
Источники данных | 153 |
Примеры | 153 |
Упражнения | 155 |
6. Основы термодинамики газов, жидкостей и твёрдых тел | 157 |
Введение | 157 |
6.1. Термодинамика идеальных газов | 157 |
6.2. Термодинамика реальных газов | 161 |
6.3. Термодинамические величины и соотношения для чистых жидкостей и твёрдых тел | 170 |
Литература | 172 |
Источники данных | 173 |
Примеры | 173 |
Упражнения | 174 |
7. Фазовые переходы | 176 |
Введение | 176 |
7.1. Фазовое равновесие и фазовые диаграммы | 176 |
7.2. Правило фаз Гиббса и теорема Дюгема | 182 |
7.3. Двухкомпонентные и трёхкомпонентные системы | 185 |
7.4. Построение. Максвелла и правило рычага | 190 |
7.5. Фазовые переходы | 192 |
Литература | 196 |
Источники данных | 196 |
Примеры | 196 |
Упражнения | 197 |
8. Растворы | 199 |
8.1. Идеальные и неидеальные растворы | 199 |
8.2. Коллигативные свойства | 204 |
8.3. Растворимость и условия термодинамического равновесия | 211 |
8.4. Функция смешения и избыточные функции | 217 |
8.5. Азеотропия | 221 |
Литература | 222 |
Дополнительная литература | 222 |
Источники данных | 222 |
Примеры | 223 |
Упражнения | 224 |
9. Химические превращения | 227 |
9.1. Превращения вещества | 227 |
9.2. Скорости химических реакций | 229 |
9.3. Химическое равновесие и закон действующих масс | 235 |
9.4. Принцип детального равновесия | 240 |
9.5. Производство энтропии в химических реакциях | 243 |
Приложение 9.1. Процедуры из пакета программ Mathematica | 247 |
Литература | 249 |
Источники данных | 249 |
Примеры | 249 |
Упражнения | 251 |
10. Поля и внутренние степени свободы | 254 |
Многие грани химического потенциала | 254 |
10.1. Химический потенциал во внешнем поле | 254 |
10.2. Мембраны и электрохимические ячейки | 259 |
10.3. Диффузия | 267 |
10.4. Химический потенциал для внутренней степени свободы | 272 |
Литература | 276 |
Источники данных | 276 |
Примеры | 276 |
Упражнения | 277 |
11. Термодинамика излучения | 279 |
Введение | 279 |
11.1. Плотность энергии и интенсивность теплового излучения | 279 |
11.2. Уравнение состояния | 282 |
11.3. Энтропия и адиабатические процессы | 285 |
11.4. Теорема Вина | 286 |
11.5. Химический потенциал теплового излучения | 287 |
11.6. Вещество, излучение и нулевой химический потенциал | 289 |
Литература | 291 |
Примеры | 291 |
Упражнения | 292 |
|
III. Флуктуации и устойчивость |
|
12. Теория устойчивости Гиббса | 293 |
12.1. Классическая теория устойчивости | 293 |
12.2. Тепловая устойчивость | 294 |
12.3. Механическая устойчивость | 295 |
12.4. Устойчивость, и флуктуации числа молей | 297 |
Литература | 299 |
Упражнения | 299 |
13. Критические явления и конфигурационная теплоёмкость | 300 |
Введение | 300 |
13.1. Устойчивость и критические явления | 300 |
13.2. Устойчивость и критические явления в бинарных растворах | 302 |
13.3. Конфигурационная теплоёмкость | 305 |
Дополнительная литература | 307 |
Упражнения | 307 |
14. Устойчивость и флуктуации, основанные на производстве энтропии | 308 |
14.1. Устойчивость и производство энтропии | 308 |
14.2. Термодинамическая теория флуктуации | 312 |
Литература | 317 |
Упражнения | 317 |
|
IV. Линейная неравновесная термодинамика |
|
15. Неравновесная термодинамика. Основные положения | 319 |
15.1. Локальное равновесие | 319 |
15.2. Локальное производство энтропии | 322 |
15.3. Уравнение материального баланса | 323 |
15.4. Сохранение энергии в открытых системах | 326 |
15.5. Уравнение баланса энтропии | 330 |
Приложение 15.1. Производство энтропии | 332 |
Литература | 335 |
Упражнения | 335 |
16. Неравновесная термодинамика. Линейный режим | 337 |
16.1. Линейные феноменологические законы | 337 |
16.2. Соотношения взаимности Онсагера и принцип симметрии | 339 |
16.3. Термоэлектрические явления | 344 |
16.4. Диффузия | 347 |
16.5. Химические реакции | 352 |
16.6. Теплопроводность в анизотропных твердых телах | 358 |
16.7. Электрокинетические явления. Соотношение Саксена | 359 |
16.8. Термодиффузия | 361 |
Литература | 366 |
Дополнительная литература | 366 |
Упражнения | 366 |
17. Неравновесные стационарные состояния и их устойчивость. Линейный режим | 368 |
17.1. Стационарные состояния в неравновесных условиях | 36S |
17.2. Теорема о минимуме производства энтропии | 374 |
17.3. Изменение производства энтропии во времени и устойчивость стационарного состояния | 383 |
Литература | 384 |
Упражнения | 385 |
|
V. Порядок через флуктуации |
|
18. Нелинейная термодинамика | 387 |
18.1. Системы, далёкие от равновесия | 387 |
18.2. Общие свойства производства энтропии | 388 |
18.3. Устойчивость неравновесных стационарных состояний | 389 |
18.4. Линейный анализ устойчивости | 394 |
Приложение 18.1 | 398 |
Приложение 18.2 | 400 |
Литература | 401 |
Упражнения | 402 |
19. Диссипативные структуры | 404 |
19.1. Конструктивная роль необратимых процессов | 404 |
19.2. Потеря устойчивости, бифуркации и нарушение симметрии | 405 |
19.3. Нарушение хиральной симметрии и жизнь | 408 |
19.4. Химические колебания | 414 |
19.5. Структуры Тьюринга и распространяющиеся волны | 420 |
19.6. Структурная неустойчивость и биохимическая эволюция | 425 |
Приложение 19.1: Программы Mathematica | 426 |
Литература | 428 |
Дополнительная литература | 429 |