КнигоПровод.Ru28.03.2024

/Наука и Техника/Химия

Молекулярные перегруппировки циклополиенов — Михайлов И. Е., Душенко Г. А., Минкин В. И.
Молекулярные перегруппировки циклополиенов
Научное издание
Михайлов И. Е., Душенко Г. А., Минкин В. И.
год издания — 2008, кол-во страниц — 228, ISBN — 978-5-02-036670-1, тираж — 510, язык — русский, тип обложки — твёрд. 7БЦ матов., масса книги — 490 гр., издательство — Наука
цена: 600.00 рубПоложить эту книгу в корзину
Издание осуществлено при финансовой поддержке РФФИ по проекту 07-03-07004

Р е ц е н з е н т ы:
акад. С. М. Алдошин
акад. Г. Г. Матишов

Утверждено к печати Учёным советом Научной части Президиума ЮНЦ РАН

Формат 70x100 1/16. Печать офсетная
ключевые слова — циклополиен, металлокомплекс, алкан, алкен, циклопентадиен, металлорган, монозамещён, перегруппиров, сигматроп, циклопропен, хиральн, лиганд

В монографии обобщены и систематизированы данные о флуктуирующем поведении циклополиенов, связанном с быстрыми смещениями элементцентрированных мигрантов по периферии 3—9-членных циклов. Показано, что в зависимости от размера кольца, природы мигранта, заместителей в кольце и среды константы скорости круговых перегруппировок охватывают широкий диапазон частот: от 106 до 10-8 с-1 при комнатной температуре. Особое внимание уделено экспериментальному и теоретическому анализу различных механизмов, обусловливающих эти перегруппировки и корреляции предпочтительных механизмов со структурными характеристиками перегруппировывающихся соединений. Рассмотрены пути практического применения флуктуирующих циклополиенов.

Для химиков-органиков, физикохимиков и широкого круга специалистов в области химии.

ОГЛАВЛЕНИЕ

I. ВВЕДЕНИЕ5
 
II. СТРУКТУРНЫЕ ТИПЫ МОНОЗАМЕЩЁННЫХ ЦИКЛОПОЛИЕНОВ13
 
III. МЕХАНИЗМЫ КРУГОВЫХ ПЕРЕГРУППИРОВОК15
 
1. Механизм ионизации-рекомбинации15
2. 1,2-Сдвиги мигрирующих групп16
3. 1,3-Сдвиги19
4. 1,4-Сдвиги и 1,5-сдвиги19
5. η23-Сдвиги20
6. σ, π-Перегруппировки21
7. π, π-Перегруппировки22
8. [3,3]-Сигматропные сдвиги23
 
IV. КРУГОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛОПРОПЕНА25
 
1. Перегруппировки по механизму ионизации-рекомбинации25
2. Перегруппировки по механизму [3,3]-сигматропного сдвига30
3. Перегруппировки по механизму [1,3]-сигматропного сдвига36
4. Перегруппировки ацилциклопропенов, катализируемые протонированием39
 
V. КРУГОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ В ЧЕТЫРЁХЧЛЕННОМ КОЛЬЦЕ43
 
VI. КРУГОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ МИГРАНТОВ ГЛАВНЫХ ГРУПП
В КОЛЬЦЕ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА47
 
1. Мигранты, образованные элементами группы 1347
2. Мигранты, образованные элементами группы 1448
3. Мигранты главной группы 1560
4. Мигранты главной группы 1681
5. Мигранты главной группы 17123
 
VII. КРУГОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ В ШЕСТИЧЛЕННОМ КОЛЬЦЕ139
 
1. Перегруппировки посредством 1,2-сдвигов139
2. η23-Перегруппировки140
 
VIII. КРУГОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ В СЕМИЧЛЕННОМ КОЛЬЦЕ142
 
1. Перегруппировки по механизму ионизации-рекомбинации142
2. Гемолитический путь реакции153
3. Перегруппировки посредством 1,2-(2,3)-сдвигов153
4. Перегруппировки посредством 1,3-сдвигов162
5. Перегруппировки посредством 1,4-([1,5]-сигматропных) сдвигов164
6. Перегруппировки посредством [3,3]-сигматропных сдвигов165
 
IX. КРУГОВЫЕ МИГРАЦИИ В МНОГОЧЛЕННЫХ КОЛЬЦАХ167
 
X. ФЛУКТУИРУЮЩИЕ ЦИКЛОПОЛИЕНОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ КАК ЭФФЕКТИВНЫЕ
ПЕРЕНОСЧИКИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП И ПРЕДШЕСТВЕННИКИ СТРУКТУРНО
ЖЁСТКИХ ХИРАЛЬНЫХ ЛИГАНДОВ170
 
XI. ЗАКЛЮЧЕНИЕ217
 
XII. ЛИТЕРАТУРА219

Книги на ту же тему

  1. Металлокомплексный катализ в химии диенов, Джемилев У. М., Толстиков Г. А., Хуснутдинов Р. И., 2013
  2. Введение в стереохимию органических соединений, Бакстон Ш., Робертс С., 2005

© 1913—2013 КнигоПровод.Ruhttp://knigoprovod.ru