Предисловие | 3 |
|
Г л а в а I. Основные положения полярографического метода | 7 |
|
Г л а в а II. Токи, ограниченные скоростью химических реакций | 12 |
A. Понятие кинетических токов | 12 |
Б. Рассмотрение кинетических токов на основе концепции |
реакционного слоя | 13 |
B. О точном решении деполяризационных задач; сравнение |
точного и приближённого методов | 16 |
Г. Примеры полярографических токов, ограниченных скоростью |
химических реакций | 20 |
1. Каталитические процессы | 20 |
2. Кинетические токи, ограниченные скоростью рекомбинации |
анионов слабых кислот | 27 |
3. Кинетические токи, ограниченные скоростью дегидратации |
карбонильной группы | 35 |
4. Кинетические токи при полярографировании растворов |
комплексов | 42 |
Д. О методах изучения кинетических токов | 45 |
|
Г л а в а III. Адсорбция на электроде и электродные процессы | 53 |
A. Некоторые закономерности адсорбции | 53 |
Б. Методы изучения адсорбции на электродах | 60 |
B. Использование специфических особенностей ртутного капельного |
электрода для оценки адсорбируемости органических |
веществ | 67 |
Г. Влияние адсорбции деполяризаторов в обратимых |
окислительно-восстановительных системах; адсорбционные |
предволны и последующие волны | 77 |
Д. Влияние адсорбции веществ, непосредственно не участвующих |
в электродном процессе, на скорость переноса электронов | 83 |
Е. Торможение электродных процессов при адсорбции деполяризатора |
и продуктов электрохимических реакций; образование |
адсорбционных псевдопредволн | 94 |
|
Г л а в а IV. Электродные процессы с предшествующей реакцией |
протонизации | 102 |
А. Протонизация при электрохимическом восстановлении |
органических соединений. | 102 |
1. Общие замечания | 102 |
2. Электродные процессы с обратимой электрохимической |
стадией | 102 |
3. Протонизация, предшествующая замедленному переносу |
электронов; квази-диффузионные волны | 105 |
Б. Поверхностные и объёмные предшествующие химические |
реакции; влияние адсорбции компонентов приэлектродных |
реакций на кинетический ток | 113 |
В. Объёмные реакции протонизации | 116 |
1. Объёмный характер кинетических токов, ограниченных |
рекомбинацией дианионов малеиновой кислоты | 116 |
2. Расчёт констант скорости из полярографических данных, |
полученных в буферных растворах | 117 |
3. Нахождение констант скорости протонизации дианионов |
малеиновой кислоты под действием компонентов буферных |
систем | 118 |
4. Вывод уравнения объёмных кинетических волн, наблюдающихся |
при полярографировании солей слабых кислот |
в небуферных растворах | 123 |
5. Кинетические волны дианионов малеиновой кислоты |
в небуферном 1 М растворе KCl; определение константы |
скорости протонизации дианионов малеиновой кислоты |
водой | 126 |
6. Зависимость между силой кислоты и её протонодонорным |
действием | 128 |
7. Влияние температуры на скорость протонизации |
дианионов малеиновой кислоты | 130 |
8. О некоторых других процессах с предшествующей быстрой |
объёмной протолитической реакцией | 133 |
|
Г л а в а V. Влияние строения двойного слоя на электродные |
процессы | 135 |
A. Введение | 135 |
Б. Необратимые электродные процессы с участием незаряженных |
веществ без предшествующей протонизации | 136 |
В. Влияние строения двойного слоя на разряд ионов | 139 |
Г. О некоторых особенностях восстановления анионов | 141 |
Д. Измерение рН в приэлектродной области по сравнению с его |
величиной в объёме раствора | 143 |
Е. Влияние строения двойного слоя на процессы с предшествующей |
протонизацией | 144 |
Ж. Влияние природы индифферентных электролитов | 149 |
З. Изменение реакционной способности частиц, поляризованных |
в поле электрода | 158 |
И. Об учёте влияния строения двойного слоя при установлении |
связи между строением органических веществ и Е1/2, их волн |
восстановления | 160 |
|
Г л а в а VI. Электродные процессы с участием адсорбированных |
веществ | 162 |
А. Особенности электродных процессов с адсорбцией компонентов |
химической и электрохимической реакций | 162 |
Б. Уравнения поверхностных кинетических волн | 164 |
В. Форма поверхностных кинетических волн | 168 |
Г. Влияние строения двойного слоя на адсорбцию компонентов |
предшествующей реакции | 175 |
Д. Квази-диффузионные поверхностные кинетические волны и |
электродные процессы с адсорбированным деполяризатором |
без предшествующей реакции | 181 |
Е. О различии свойств деполяризаторов, образующихся на электроде |
и доставляемых из раствора (эффект наследования при |
многоступенчатых электродных процессах) | 190 |
|
Г л а в а VII. Смешанные объёмно-поверхностные волны | 192 |
|
Г л а в а VIII. Влияние димеризации электродных продуктов на |
процессы с обратимой электрохимической стадией | 198 |
A. Влияние последующих химических реакций на электродные |
процессы | 198 |
Б. Бимолекулярное взаимодействие продуктов обратимой |
электрохимической реакции | 199 |
1. Общие закономерности и уравнения | 199 |
2. Полярография N-алкилпиридиниевых солей | 201 |
3. Влияние димеризации свободных радикалов на |
полярографические волны восстановления ароматических |
альдегидов и кетонов в кислой среде | 202 |
4. Электродные процессы с бимолекулярной химической |
реакцией, протекающей параллельно переносу электронов | 205 |
5. Некоторые другие обратимые процессы с димеризацией |
электродных продуктов | 207 |
|
Г л а в а IX. Каталитическое выделение водорода на ртутном |
капельном электроде под действием органических катализаторов | 209 |
A. Введение | 209 |
1. Некоторые особенности каталитических волн водорода | 209 |
2. Механизм возникновения каталитических волн водорода |
под действием органических оснований | 213 |
Б. Объёмные каталитические волны водорода с обратимой |
электрохимической стадией | 216 |
1. Об обратимых каталитических волнах водорода |
с объёмными химическими реакциями | 216 |
2. Обратимые объёмные каталитические волны водорода в |
буферных растворах | 217 |
3. Нахождение констант скорости протонизации |
катализатора; влияние строения двойного слоя на протонизацию, |
протекающую в объёмном реакционном пространстве | 221 |
4. Влияние температуры на объёмные каталитические волны |
в буферных растворах | 223 |
5. Обратимые объёмные каталитические волны водорода в |
небуферных растворах | 224 |
B. Поверхностные каталитические волны водорода | 226 |
1. Форма и особенности поверхностных каталитических |
волн | 226 |
2. Смешанные объёмно-поверхностные каталитические волны | 230 |
3. Влияние строения двойного слоя на поверхностные |
каталитические волны | 231 |
Г. Каталитические волны, вызываемые серусодержащими |
соединениями | 233 |
1. О механизме процесса | 233 |
2. Природа раздвоения белковых волн | 236 |
3. Форма двойной волны на полярограммах растворов белков |
в присутствии солей кобальта | 240 |
Д. Зависимость каталитических волн водорода от строения |
органических катализаторов | 243 |
1. Общие замечания | 243 |
2. Обратимые объёмные каталитические волны | 243 |
3. Необратимые поверхностные волны | 245 |
4. Каталитически активные органические соединения | 247 |
|
Г л а в а X. Влияние состава водно-органических растворителей на |
полярографическое поведение органических соединений | 248 |
А. Общие замечания | 248 |
Б. Электродные процессы без потребления протонов в |
потенциал-определяющей стадии | 248 |
В. Электродные процессы с предшествующей протонизацией | 251 |
Г. Процессы с адсорбцией продуктов электрохимической |
реакции | 257 |
Д. Взаимодействие деполяризатора с составными частями |
раствора | 260 |
|
Литература | 262 |