Сохранность книг — хорошая

MODERN QUANTUM CHEMISTRY
Istanbul Lectures

Edited by OKTAY SINANOĞLU

Sterling Chemistry Laboratory
Yale University
New Haven, Connecticut

ACADEMIC PRESS 1965

Пер. с англ. В. А. Абрамова, М. А. Воротынцева, к-та ф.-м. наук Ю. Я. Гуревича, к-та ф.-м. наук В. В. Толмачева и к-та хим. наук Э. Д. Германа

Формат 60x90 1/16. Бумага кн. журн.

Достаточно популярный и в то же время строгий обзор современного состояния квантовой химии; настоятельная потребность в такого рода издании возникла в связи с возросшими потребностями практических приложений и с развитием общей теории многочастичных квантовых систем.

Книга написана на основе лекций, прочитанных видными специалистами в этой области. Кроме того, в ней приведено большое количество оригинальных результатов, публикуемых впервые, так что книга имеет отчасти монографический характер. Излагаются последние достижения в теории молекулярных орбиталей, теории π-электронных систем, электронной корреляции в молекулах и т. д.

Книга предназначена для физикохимиков — научных работников, аспирантов и студентов, интересующихся вопросами современной квантовой химии.

ТОМ 1

Предисловие редакторов русского издания	5
Из предисловия редактора английского издания	9

*Ч а с т ь I*
Насыщенные соединения

I-1. Современное состояние теории электронной структуры молекул
(Р. Г. Парр)	13

1. Общие замечания	13
2. Одно- и двухэлектронные системы	14
3. Предварительные замечания для многоэлектронных систем	17
4. Задачи для многоэлектронных систем	19
5. Применение теории	21
6. Заключение	23

I-2. Химическое приложение теории молекулярных орбиталей. Галогениды
инертных газов (Дж. Джортнер, С. А. Райс)	24

1. Введение	24
2. Модель электронных корреляций	25
3. Модель молекулярных орбиталей	27
4. Модель валентных связей	34
5. Интерпретация физических свойств	37
6. Возбуждённые электронные состояния	43
7. Обсуждение теоретических моделей	54
Л и т е р а т у р а	56

I-3. Теория молекулярных σ-орбиталей и реакционная способность
(К. Фукуи)	59

1. Введение	59
2. Молекулярные σ-орбитали	59
3. Теория химической реакционной способности	69
4. Делокализация электронов в переходном состоянии	73
5. Простая интерпретация реакционной способности насыщенных
соединений	80
6. Заключение	90
Л и т е р а т у р а	91

I-4, Локализованные ССП-орбитали в атомах и молекулах
(К. Рюденберг)	94

1. Введение	94
2. Различные возможности в выборе хартри-фоковских орбиталей	95
3. Конкретный выбор хартри-фоковских орбиталей	97
4. Канонические ССП-орбитали	98
5. Внешне локализованные ССП-орбитали	99
6. Внутренне локализованные ССП-орбитали	99
7. Выбор функции разделения f(r₁₂)	101
8. Построение локализованных орбиталей из произвольной системы
ССП-орбиталей	102
9. Локализованные орбитали и симметрия молекул	103
10. Локализованные орбитали при отсутствии симметрии	105
11. Локализованные молекулярные орбитали в системах
с делокализованными электронами	108
Л и т е р а т у р а	109

I-5. Интегральная теорема Гельмана-Фейнмана. Барьеры для внутреннего
вращения и изоэлектронные процессы (Р. Г. Парр)	110

1. Интегральная теорема Гельмана-Фейнмана	110
2. Барьеры для внутреннего вращения	111
3. Изоэлектронные процессы	113
Л и т е р а т у р а	114

*Ч а с т ь II*
π-Электронные системы

II-1. Общий обзор методов и проблем теории π-электронов (Р. Г. Парр)	115

1. π-Электронное приближение	115
2. π-Электронные методы	117
3. Нерешённые вопросы теории π-электронов	119
Литература	120

II-2. Трёхмерные и одномерные молекулярные орбитали свободных
электронов (Р. Д. Хюммель, К. Рюденберг)	121

1. Введение	121
2. Общее решение	122
3. Определение собственных значений как функций Δ	124
4. Одномерная модель	127
5. Сравнение энергий	127
6. Сравнение волновых функций	128
7. Заключение	130
Л и т е р а т у р а	130

II-3. Теория самосогласованного поля для открытых оболочек и
применение её к π-электронным системам (Р. Лефевр)	131

1. Введение	131
2. Уравнения в методе ССП для систем с замкнутыми оболочками.
Теорема Бриллюэна	132
3. Условия самосогласования для систем с одной открытой
оболочкой, находящихся в дублетных состояниях	134
4. Условия самосогласования для систем, находящихся в триплетных
состояниях с двумя открытыми оболочками	137
5. Энергия низших триплетных возбуждённых состояний для некоторых
чётных альтернантных углеводородов, вычисленные с различной
степенью самосогласования	139
Л и т е р а т у р а	141

II-4. Перенос заряда и ион-радикалы (Л. Остерхоф)	142

1. Введение	142
2. Основные формулы	144
3. Слабосвязанные и полуионные комплексы: бензол-иод
и триметиламин-иод	146
4. Ионные соединения: иодид натрия	150
5. Химические представления о переносе заряда	153
6. Ион-радикалы	156
7. Фотоионизация	158
Л и т е р а т у р а	160

II-5. Некоторые свойства π-ионов и триплетных состояний (А. Т. Амос)	162

1. Введение	162
2. Ограниченный метод Хартри-Фока	162
3. Неограниченный метод Хартри-Фока	163
4. Энергии и плотности заряда	165
5. Трансформационные свойства орбиталей	166
6. Спиновые свойства функции Ψ_ХФ^неогр	169
7. Расщепление триплетных состояний в нулевом поле	172
8. Заключение	174
Л и т е р а т у р а	174

II-6. Критическое обсуждение π-электронных теорий	176

II-6A. Пределы применимости методов типа методов Хюккеля
и Паризера-Парра (Я. Коутецкий)	176
Л и т е р а т у р а	188

II-6Б. Базисные орбитали и приближение нулевого дифференциального
перекрывания (И. Фишер-Яльмарс)	189

1. Введение	189
2. Разложение по малому параметру	191
3. Преобразование оператора Фока	194
4. Другая формулировка исходных допущений приближения НДП	196
Л и т е р а т у р а	198

II-6В. Электронное распределение в гетероциклических молекулах
(Р. Додель)	198

1. Важность понятия π-электронных зарядов	198
2. Приближения Паризера-Парра и Хюккеля (Полинга-Уэланда)	199
3. Приближение Паризера-Парра	200
4. Влияние перехода к базису ОАО на распределение зарядов
π-электронов на атомах	200
5. Сравнение методов Паризера-Парра-Попла и Хюккеля	202
Л и т е р а т у р а	205

II-6Г. Полуэмпирические параметры в теории молекулярных орбиталей
(И. Фишер-Яльмарс)	206

1. Введение	206
2. Одноцентровые интегралы	206
3. Двухцентровые интегралы	213
Л и т е р а т у р а	217

II-6Д. Расчёт состояний молекулы бензола с учётом конфигурационного
взаимодействия (Я. Коутецкий)	217
Л и т е р а т у р а	221

II-6Е. π-Электронное приближение и параметры для интегралов
кулоновского отталкивания (О. Синаноглу, М. К. Орлов)	222

1. π-Электронное приближение	222
2. Параметры, связанные с интегралами кулоновского отталкивания	227
Л и т е р а т у р а	235

*Ч а с т ь III*
Молекулы и излучение

III-1. Взаимодействие света с веществом и теория оптической
вращающей способности (Л. Дж. Остерхоф)	236

1. Введение	236
2. Распространение света в прозрачных средах	238
3. Распространение света в среде большого числа отдельных частиц	240
4. Переход от молекулярной теории к феноменологической теории	243
5. Усреднение по физическим элементам объёма	244
6. Усреднение микроскопических уравнений Максвелла	247
7. Определение индуцированных молекулярных моментов	250
8. Определение внутреннего поля	253
9. Статистический вывод волнового уравнения	256
10. Квантовохимические аспекты	258
Л и т е р а т у р а	259

III-2. Две теоремы, применяемые в расчётах оптической активности
молекул (А. Московиц)	260

1. Введение	260
2. Общий обзор [1-3]	260
3. Доказательство теорем I и II	263
4. Приложения теорем I и II	267
Л и т е р а т у р а	272

III-3. Дипольные моменты в возбуждённых состояниях молекул и влияние
внешнего электрического поля на оптическое поглощение молекул в
растворе (В. Липтэй)	274

1. Введение	274
2. Средние вероятности переходов для молекулы с определённой
ориентацией	276
3. Локальное электрическое поле в месте расположения молекулы,
находящейся в растворе	278
4. Сдвиг волнового числа Δν_F	280
5. Зависимость момента перехода от поля	282
6. Средние вероятности перехода для молекулы в статистическом
ансамбле при наличии электрического поля	283
7. Приложения	286
8. Приложение. Расчёт средних вероятностей перехода Π_χ(ν_a)	293
Л и т е р а т у р а	296

III-4. Энергии синглет-триплетных переходов
(С. П. Мак-Глин, Ф. Дж. Смит)	297

1. Введение	297
2. Обзор теоретических и экспериментальных данных	298
3. Заключение	307
Л и т е р а т у р а	308

III-5. Моменты переходов и анизотропия флуоресценции и
фосфоресценции (В. Липтэй)	309

1. Введение	309
2. Степень анизотропии излучения	311
3. Приложения степени анизотропии	315
4. Обсуждение	318
Л и т е р а т у р а	320

Дополнение

Вариационные оценки энергий сверху и снизу (А. М. Бродский,
В. В. Толмачев)	322

Вариационный принцип Релея-Ритца	322
Вариационный принцип Хиллераса	323
Вариационный принцип Темпля и неравенство Вайнштейна	325
Вариационный принцип Прагера и Гиршфельдера	326
Вариационные оценки снизу для положительно определённых
потенциалов взаимодействия	329
Неравенство Безли-Гея-Вильсона	330
Теорема Хиллераса и Ундгейма и Мак-Дональда	334
Л и т е р а т у р а	335

ТОМ 2

О. Синаноглу. Введение. Эффекты электронной корреляции	5
Л и т е р а т у р а	7

*Ч а с т ь I*
АТОМЫ И МОЛЕКУЛЫ

I-1. 3. Горак. Теория, оперирующая с разложением по степеням 1/Z,
для многоэлектронных атомов (перевод В. В. Толмачева)	9

1. Введение	9
2. Теория возмущений	9
3. Понятие «комплекса»	11
4. Анализ Е₂	13
5. Применение теории возмущений к молекулам	21
6. Заключение	23
Л и т е р а т у р а	23

I-2. В. Мак-Кой и О. Синаноглу. Изменение внутренних остовов
элементов второго и третьего периодов и зависимость
корреляционной энергии от Z (перевод В. В. Толмачева)	25

1. Введение	25
3. Элементы второго периода	26
3. Поведение полной корреляционной энергии атомов 1s²2s²2pⁿ
в зависимости от Z	28
4. Элементы третьего периода. Изоэлектронные ряды Mg, Al и Si	31
Л и т е р а т у р а	36

I-3. Дж. И. Машер. Многоэлектронная теория возмущений и
межмолекулярные взаимодействия (перевод В. В. Толмачева)	37

1. Многоэлектронная теория возмущений	37
2. Молекулярные взаимодействия	44
Л и т е р а т у р а	47

I-4. Г. Примас. Сепарабельность в многоэлектронных системах
(перевод В. В. Толмачева)	48

1. Введение	48
2. Критерий сепарабельности, сепарабельные величины и групповые
функции	48
3. Многоэлектронная волновая функция (не сепарабельная величина)	50
4. Примитивные величины для волновой функции и матрицы плотности	51
5. Групповые разложения для волновой функции и матрицы плотности	54
6. Групповое разложение волновой функции	56
7. Групповое разложение для матрицы плотности	59
8. Модели независимых частиц и соответствующие корреляционные теории	62
9. Связное групповое разложение для волновой функции	66
10. Приложение. Использование формализма вторичного квантования в
квантовой химии	69
Л и т е р а т у р а	76

I-5. Р. Додель и Ф. Дюран. Локализованные и делокализованные
орбитали, геминали, биорбитали и электронная структура молекул
(перевод В. В. Толмачева)	78

1. Введение	78
2. Модели независимых частиц	79
3. Теория локализации электронов	84
4. Сравнение разных методов расчёта волновых функций	87
Л и т е р а т у р а	91

I-6. С. Холистер и О. Синаноглу. Энергия диссоциации
(перевод В. В. Толмачева)	92

1. Введение	92
2. Эффекты «исключения»	93
3. Метод I	95
4. Метод II	97
5. Результаты	99
Л и т е р а т у р а	101

I-7. Г. Дж. Силверстоун и О. Синаноглу. Электронная корреляция в
системах с незаполненными оболочками (перевод В. В. Толмачева)	102

1. Введение	102
2. Многоэлектронная теория для замкнутых оболочек	103
3. Варианты метода Хартри-Фока для состояний с открытыми оболочками	106
4. Построение многоэлектронной волновой функции в случае открытых
оболочек	113
5. Вариационное выражение для энергии	119
6. Примеры	125
7. Выводы	127
Л и т е р а т у р а	128

*Ч а с т ь II*
ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ

II-1. Л. Онзагер. Электроны в жидкостях. I (перевод В. В. Толмачева)	129
Л и т е р а т у р а	135

II-2. Дж. Джортнер, Н. Р. Кестнер, С. А. Райс, М. Г. Коэн.
Псевдопотенциал для системы электрон-гелий
(перевод В. В. Толмачева)	136
Л и т е р а т у р а	139

II-3. Дж. Джортнер, С. А. Райс, Н. Р. Кестнер. Электроны в
жидкостях. II (перевод В. В. Толмачева)	140

1. Введение	140
2. Некоторые замечания о модели полярона	141
3. Континуальные модели диэлектрика	147
4. Диэлектрические модели для электронов в полярных растворителях	152
5. Термохимические данные и распределение заряда	155
6. Возбуждённые состояния электронов в полярных растворителях	157
7. Концентрированные металл-аммиачные растворы	161
8. Электроны в неполярных системах	163
9. Модель свободного электрона	164
10. Пузырьковая модель	166
Л и т е р а т у р а	169

II-4. О. Шалве, Р. Додель, И. Жано, Г. Пьерджорди. Влияние
растворителя на реакционную способность (перевод Э. Д. Германа)	171

1. Константы равновесия	171
2. Константы скорости реакций	176
Л и т е р а т у р а	178

II-5. В. Липтэй. Влияние растворителя на волновые числа оптического
поглощения и испускания (перевод Э. Д. Германа)	179

1. Введение	179
2. Классическое рассмотрение системы, состоящей из молекулы
растворённого вещества в растворителе	180
3. Квантовомеханическое рассмотрение при помощи теории возмущений
системы, состоящей из молекулы растворённого вещества в
растворителе	184
4. Влияние растворителя на сдвиг волновых чисел вследствие
дисперсионных взаимодействий в растворе	191
5. Сдвиг волновых чисел поглощения и испускания	197
6. Приложения теории	201
7. Обсуждение некоторых более ранних работ	204
Л и т е р а т у р а	205

*Ч а с т ь III*
МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СИЛЫ

III-1. К. Эрджинсой. Межатомное отталкивание и адиабатическое
приближение (перевод Э. Д. Германа)	207

1. Введение	207
2. Кинетическая и потенциальная составляющие энергии межатомного
взаимодействия	207
3. Приближение Борна-Оппенгеймера	213
4. Критерий адиабатичности в динамических задачах	217
5. Неадиабатические переходы	219
6. Межатомные потенциалы и измеряемые величины	220
7. Выводы	226
Л и т е р а т у р а	227

III-2. О. Синаноглу. Межмолекулярные силы в газах и конденсированных
средах (перевод Э. Д. Германа)	230

1. Введение	230
2. Потенциал взаимодействия двух молекул	230
3. Влияние среды на межмолекулярные потенциалы	243
Л и т е р а т у р а	250

III-3. Л. Иенсен. Многочастичные атомные силы и стабильность
кристаллов (перевод Э. Д. Германа)	251

1. Введение	251
2. Многочастичные атомные (ионные) взаимодействия в кристаллах	256
3. Атомы инертных газов. Обменные трёхчастичные взаимодействия
первого и второго порядков	260
4. Полные трёхчастичные обменные взаимодействия и стабильность
кристаллов	267
5. Галогениды щелочных металлов. Обменные трёхчастичные
взаимодействия первого и второго порядков	269
6. Стабильность кристаллов галогенидов щелочных металлов	274
Л и т е р а т у р а	278

III-4. Л. Онзагер. Электроны в металлах (перевод В. В. Толмачева)	280

1. Введение	280
2. Кристаллические решётки	280
3. Зонная теория электронных орбиталей	281
4. Корреляции в электронном газе	286
Л и т е р а т у р а	293

III-5. А. Беллеманс. Силы взаимодействия в металлах
(перевод В. В. Толмачева)	294

1. Разложение теории возмущений для многофермионных систем	294
2. Энергия основного состояния электронного газа в решётке из
положительных зарядов	305
3. Приложение	313
Л и т е р а т у р а	313

Книги на ту же тему

Курс квантовой механики для химиков, Мелёшина А. М., 1974
Кванты. Справочник концепций, Эткинс П., 1977
Электроны и химическая связь, Грей Г., 1967
Нанотехнологии для микро- и оптоэлектроники. — 2-е изд., доп., Мартинес-Дуарт Д. М., Мартин-Палма Р. Д., Агулло-Руеда Ф., 2009
Вопросы причинности в квантовой механике, Терлецкий Я. П., Гусев А. А., ред., 1955

elapsed time 0.019 sec

/Наука и Техника/Физика

ОГЛАВЛЕНИЕ

Книги на ту же тему