КнигоПровод.Ru22.11.2024

/Наука и Техника/Химия

Химическая физика старения и стабилизации полимеров — Эмануэль Н. М., Бучаченко А. Л.
Химическая физика старения и стабилизации полимеров
Эмануэль Н. М., Бучаченко А. Л.
год издания — 1982, кол-во страниц — 360, тираж — 2300, язык — русский, тип обложки — твёрд. 7Б, масса книги — 410 гр., издательство — Наука
КНИГА СНЯТА С ПРОДАЖИ
Сохранность книги — хорошая

Утверждено к печати Ордена Ленина Институтом химической физики АН СССР

Формат 60x90 1/16. Бумага книжно-журнальная. Печать высокая
ключевые слова — старен, стабилизац, полимер, кинетик, структурно-физическ, расплав, раствор, стабилизатор, синерг, макромолекул, деструкц, надмолекуляр, макрорадикал, полихромат, низкомолекуляр, автоокислен, гидроперекис, термоокислител, автокаталит, высокомолекуляр

В монографии с позиций химической физики рассмотрены проблемы старения и стабилизации полимеров. Обобщены данные по кинетике и механизму процессов старения, обсуждаются химические и структурно-физические принципы стабилизации твёрдых полимеров, расплавов и растворов, рассмотрены теория и методы прогнозирования сроков службы полимерных материалов.

Книга предназначена для научных работников и инженеров — специалистов в области химии, физики, переработки и применения полимерных материалов.

Табл. 41. Ил. 128. Библиогр. 464 назв.


Традиционная задачи в области стабилизации полимеров состоит в том, чтобы как можно дольше сохранить свойства полимера и продлить срок службы полимерных изделий. Научно-технический прогресс конкретизировал эту задачу, поставив вопросы прогнозирования срока службы полимеров и полимерных изделий в различных режимах и условиях эксплуатации, стабилизации полимеров на определённый, заданный срок и, наконец, долговременной стабилизации при жёстких режимах эксплуатации. Научно обоснованные ответы на эти вопросы имеют большое практическое значение.

Диапазон технических требований к стабильности и, следовательно, к стабилизации полимеров весьма широк. Например, полимерные нити, использующиеся в хирургии, служат лишь определённый, заданный срок, по истечении которого они должны самопроизвольно разрушаться. Напротив, полимерные антикоррозионные покрытия магистральных нефте- и газопроводов должны сохранять свои свойства и выполнять свои функции как можно дольше.

Продление срока службы полимерных материалов и изделий и повышение их эксплуатационного резерва — важная народнохозяйственная задача, решать которую следует лишь на научной основе.

Проблема старения и стабилизации полимеров составляет крупный раздел полимерного материаловедения — науки о создании полимерных материалов, сохранении и регулировании их физических свойств. Химические процессы изменяют структуру и физические свойства полимеров; в свою очередь структурно-физические свойства полимера сильно влияют на направление и скорость его химических превращений. Таким образом химико-физический подход к проблемам полимерного материаловедения наилучшим образом соответствует специфике этой области естествознания.

Это обстоятельство определяет и принцип построения книги. Сначала обсуждены структурно-морфологические свойства полимеров и морфологические особенности физико-химических процессов в полимерах (гл. I), а затем природа и свойства активных химических частиц (атомов, радикалов, ионов, активных молекул), участвующих в процессах старения и стабилизации (гл. II).

Следующие две главы (гл. III и IV) посвящены теории элементарных химических процессов в твёрдых полимерах, количественной кинетике и механизму элементарных актов, теории реакционной способности и связи химической кинетики с молекулярной физикой полимеров. Сформулированы важные следствия этой связи, которые являются основой структурно-физических принципов стабилизации.

Теория, кинетические закономерности, особенности окислительных процессов в твёрдых полимерах рассмотрены в гл. V, а теория и принципы стабилизации — в гл. VI. Обсуждены проблемы распределения и динамики стабилизаторов, теория критических явлений, химические и структурно-физические принципы стабилизации. Рассмотрены механизмы явления синергизма — важного резерва стабилизации полимерных материалов.

Динамика макромолекул в растворе, проблемы окислительной деструкции и стабилизации полимеров в растворе и расплаве обсуждены в гл. VII. Наконец, принципы и методы прогнозирования срока службы полимерных материалов рассмотрены в гл. VIII.

Химическая физика старения и стабилизации полимеров как раздел материаловедения сформировалась лишь в последнее десятилетие. Имеются существенные успехи в её развитии, дающие важный вклад в прикладные области. Однако в ней ещё много неустоявшихся положений, новых гипотез. Многие из этих поисковых направлений отражены в книге. При этом всякий раз анализировались следствия и прогнозы, которые даёт теория для практики стабилизации.

Книга рассчитана на специалистов в области физики и химии полимеров и на широкий круг практиков — химиков-технологов, инженеров и др. Авторы считают своим долгом выразить благодарность В. С. Пудову, О. Н. Карпухину, Н. Я. Рапопорт, И. П. Скибиде, В. А. Рогинскому, А. М. Вассерману, Ю. А. Шляпникову, В. М. Гольдбергу — сотрудникам Сектора кинетики химических и биологических процессов Института химической физики АН СССР — за обсуждение ряда вопросов старения и стабилизации полимеров, а также Л. Л. Ясиной, Т. А. Александровой, Л. Т. Павловой и Л. П. Заиковой — за помощь в подготовке рукописи к печати.

ПРЕДИСЛОВИЕ
Н. Эмануэль, А. Бучаченко

ОГЛАВЛЕНИЕ

Предисловие3
 
Глава I. Структурно-морфологические свойства полимеров5
Морфология аморфных полимеров5
Морфология и рост полимерных монокристаллов6
Надмолекулярная организация кристаллических полимеров12
Морфологические особенности физико-химических процессов в полимерах15
Литература19
 
Глава II. Активные центры в процессах старения и стабилизации
полимеров
21
Электронный парамагнитный резонанс в полимерах22
Спектры ЭПР, структура и конформация макрорадикалов34
Молекулярные движения макрорадикалов, парамагнитные зонды и
спиновые метки
43
Радикальные пары в полимерах44
Низкомолекулярные радикалы в полимерах47
Молекулярные и ионные активные центры в полимерах48
Литература50
 
Глава III. Элементарные химические процессы в полимерах53
Полихроматическая кинетика химических процессов54
Признаки и общие свойства полихроматической кинетики55
Теория полихроматической кинетики56
Примеры анализа полихроматической кинетики63
Полихроматизм в микродиффузионном режиме68
Радикальные пары68
Диффузия и присоединение кислорода к макрорадикалам70
Полихроматизм в кинетическом режиме74
Реакции замещения макрорадикалов74
Распад макрорадикалов81
Реакции низкомолекулярных радикалов86
Миграция активных центров89
Кинетические закономерности рекомбинации макрорадикалов89
Физическая диффузия как механизм миграции валентности95
Химическая эстафета97
Эстафетно-диффузионный механизм миграции валентности101
Миграция валентности с участием низкомолекулярных веществ103
Количественные характеристики кинетики миграции109
Механизмы и условия усреднения кинетической неэквивалентности111
Литература115
 
Глава IV. Теория радикальных реакций в полимерах118
Реакционная способность молекул и радикалов118
Уровни рассмотрения теории реакционной способности119
    Эмпирический уровень119
    Полуэмпирический уровень123
    Неэмпирический уровень127
Активация радикальных реакций130
Химическая кинетика и молекулярная физика полимеров131
Связь химической и физической кинетики132
Структурно-физические и кинетические следствия133
Физические механизмы влияния молекулярной физики полимеров на
кинетику и реакционную способность
138
Квантовые эффекты в радикальных реакциях145
Химическая кинетика, молекулярная физика и стабилизация полимеров147
Литература148
 
Глава V. Теория окислительных процессов в полимерах150
Структурно-физические и морфологические особенности окисления
полимеров
150
Инициирование окислительных процессов в полимерах157
Кинетика и механизм инициированного окисления полимеров167
Кинетика и механизм автоокисления полимеров174
Вырожденное разветвление кинетических цепей в полимерах182
Распад гидроперекиси182
Вероятность вырожденного разветвления185
Выход гидроперекиси при окислении190
Диффузионное окисление полимеров195
Молекулярная масса, молекулярно-массовое распределение и
термоокислительное старение полимеров
199
Литература206
 
Глава VI. Теория и принципы стабилизации полимеров209
Распределение низкомолекулярных веществ в полимерах209
Динамика низко молекулярных веществ в полимерах214
Вращательная диффузия215
Трансляционная диффузия225
Критические явления в реакциях полимеров229
Цепное вырожденно-разветвлённое окисление229
Автокаталитические процессы236
Ингибирование окислительной деструкции полимеров239
Ингибированное окисление полимеров с неоднородным распределением
ингибитора
245
Химические принципы стабилизации полимеров252
Обрыв кинетических цепей252
Подавление вырожденного разветвления258
Непрерывная генерация ингибитора259
Регенерация ингибитора260
Модификация макромолекул и высокомолекулярные ингибиторы264
Кратковременная стабилизация26S
Структурно-физические принципы стабилизации полимеров266
Ориентационная деформация267
    Структура и релаксационные свойства
    ориентационно-деформированных полимеров268
    Термоокислительная стабильность ориентационно-деформированных
    полимеров270
    Сохранение прочности ориентационно-деформированных полимеров276
Регулирование надмолекулярной структуры278
Синергизм при стабилизации полимеров. Определение синергического
эффекта. Принципы и механизмы синергизма
280
Регенерация ингибиторов283
Генерация ингибиторов286
Обрыв кинетических цепей и подавление вырожденного разветвления287
Обрыв цепей на алкильных и перекисных радикалах291
Синергизм в системе ингибитор-фотостабилизатор293
Термо- и механодеструкция и стабилизация полимеров296
Литература304
 
Глава VII. Окислительная деструкция и стабилизация полимеров
в растворе
309
Структура и динамика макромолекул в растворе309
Изолированные макромолекулы310
Взаимодействие макромолекул312
Методы исследования динамики макромолекулярных клубков316
Кинетика окисления полимеров в растворе320
Кинетические режимы окисления320
Реакционная способность макромолекул и макрорадикалов324
Литература325
 
Глава VIII. Принципы и методы прогнозирования срока службы
полимерного материала
327
Содержание и формулировка проблемы327
Эмпирическое прогнозирование330
Полуэмпирическое прогнозирование334
Прогнозирование с учётом переменных условий эксплуатации337
Комбинированный метод прогнозирования341
Неэмпирическое прогнозирование346
Литература349
 
Заключение. Проблемы стабилизации полимеров351

Книги на ту же тему

  1. Структура макромолекул в растворах, Цветков В. Н., Эскин В. Е., Френкель С. Я., 1964
  2. Механические свойства твёрдых полимеров, Уорд И., 1975
  3. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения, Малкин А. Я., Чалых А. Е., 1979
  4. Высокодисперсное ориентированное состояние полимеров, Волынский А. Л., Бакеев Н. Ф., 1984
  5. Роль поверхностных явлений в структурно-механическом поведении твёрдых полимеров, Волынский А. Л., Бакеев Н. Ф., 2014
  6. Введение в физику полимеров, Перепечко И. И., 1978
  7. Фотопроводимость полимеров, Мыльников В. С., 1990
  8. Течение полимеров, Мидлман С., 1971
  9. Разрушение полимеров, Кауш Г., 1981
  10. Физикохимия полимеров. — 3-е изд., перераб., Тагер А. А., 1978
  11. Высокомолекулярные соединения: Учебное пособие для университетов. — 2-е изд., переработ, и доп., Шур А. М., 1971
  12. Растворы высокомолекулярных соединений. — 2-е изд., Воюцкий С. С., 1960
  13. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров, Рэнби Б., Рабек Я., 1978
  14. Проблемы биологической физики, Блюменфельд Л. А., 1974
  15. Дефектность и эксплуатационные свойства полимерных материалов, Манин В. Н., Громов А. Н., Григорьев В. П., 1986
  16. Действие лазерного излучения на полимерные материалы: Научные основы и прикладные задачи. в 2-х книгах (комплект из 2 книг), Виноградов Б. А., Перепёлкин К. Е., Мещерякова Г. П., 2006
  17. Полимерные нанокомпозиты: многообразие структурных форм и приложений, Микитаев А. К., Козлов Г. В., Заиков Г. Е., 2009
  18. Прочность полимерных материалов, Нарисава И., 1987
  19. Структура и механические свойства полимеров: Учебное пособие для вузов. — 2-е изд., переработ. и доп., Гуль В. Е., Кулезнев В. Н., 1972
  20. Теплофизические методы исследования полимеров, Годовский Ю. К., 1976
  21. Введение в физико-химию растворов полимеров, Рафиков С. Р., Будтов В. П., Монаков Ю. Б., 1978
  22. Термодинамика полимеризации, Савада X., 1979
  23. Физико-химические основы производства полимерных плёнок: Учебное пособие для вузов, Гуль В. Е., Дьяконова В. П., 1978
  24. Полиоксиметилены, Берлин А. А., Дебердеев Р. Я., Перухин Ю. В., Гарипов Р. М., 2008
  25. Макромолекулярные реакции в расплавах и смесях полимеров: теория и эксперимент, Платэ Н. А., Литманович А. Д., Кудрявцев Я. В., 2008
  26. Практикум по технологии полимеризационных пластических масс, Григорьев А. П., 1964
  27. Гребнеобразные полимеры и жидкие кристаллы, Платэ Н. А., Шибаев В. П., 1980
  28. Студнеобразное состояние полимеров, Папков С. П., 1974
  29. Жидкокристаллический порядок в полимерах, Вендорф Д., Цветков В. Н., Рюмцев Е. И., Штенникова И. Н., Блюмштейн А., Хсу Э., Престон Д., Самульски Э., Галло Б., Бэрд Д., Булиган И., Шнейдер Н., Деспер К., Бирс Д., 1981
  30. Разделение клеточных частиц и макромолекул, Альбертсон П., 1974
  31. Надмолекулярная структура полимеров, Марихин В. А., Мясникова Л. П., 1977
  32. Вакуумно-плазменное и плазменно-растворное модифицирование полимерных материалов, Кутепов A. M., Захаров А. Г., Максимов А. И., 2004
  33. Диэлектрики и радиация: Кн. 5: Диэлектрические свойства полимеров в полях ионизирующих излучений, Тютнев А. П., Саенко B. C., Пожидаев Е. Д., Костюков Н. С., 2005
  34. Методы физико-химической кинетики, Туницкий Н. Н., Каминский В. А., Тимашев С. Ф., 1972
  35. Химические приложения топологии и теории графов, Кинг Р., ред., 1987
  36. Элементы наследственной механики твёрдых тел, Работнов Ю. Н., 1977

© 1913—2013 КнигоПровод.Ruhttp://knigoprovod.ru