Сохранность книги — очень хорошая

Photodegradation, Photo-oxidation and Photostabilization of Polymers
Principles and Applications

B. Rånby
Professor of Polymer Technology

J. F. Rabek
Assistant Professor of Polymer Technology

Department of Polymer Technology
The Royal Institute of Technology
Teknikringen, Stockholm, Sweden

John Wiley & Sons, 1975

Пер. с англ. к-та хим. наук В. Б. Иванова

Формат 60x90 1/16. Бумага офсетная №2

В книге известных шведских физико-химиков, работающих в области фотохимии полимеров, обсуждается широкий круг проблем фотодеструкции, фотоокислительного старения, фотомодификации и светостабилизации полимерных материалов. Для большого числа различных классов полимеров рассмотрены конкретные химические механизмы процессов, лежащие в основе указанных изменений свойств полимеров. Подробно изложены научные основы фотохимических и фотофизических процессов и основы химической кинетики применительно к высокомолекулярным соединениям, что позволяет рекомендовать монографию в качестве учебного пособия по химии высокомолекулярных соединений. Книга будет полезна также для специалистов, работающих в области физической химии полимеров, фотохимии, фотобиологии.

В последние два-три десятилетия мы являемся свидетелями непрерывного и быстрого роста выпуска полимерных материалов. Соответственно значительно расширяются и области их применения. Как следствие чрезвычайно большое значение приобретают вопросы повышения качества, надёжности и долговечности получаемых из них изделий. Один из наиболее существенных недостатков всех полимерных материалов — их низкая светостойкость. Практическая важность проблемы повышения устойчивости полимеров к действию света привела к появлению большого количества работ, посвящённых исследованию фотодеструкции и фотоокисления полимеров, а также механизма действия светостабилизаторов. Первоначально, однако, эти работы имели чисто прикладной характер, и лишь в последние 10—15 лет начали складываться теоретические представления о механизме превращения полимеров под действием света и о роли светостабилизаторов в этих процессах. Создание теоретических основ фотодеструкции и светостабилизации полимеров стало возможным благодаря накоплению огромного фактического материала в более ранних работах, а также появлению в последние годы ряда работ по кинетике этих процессов. Кроме того, большое значение имело развитие представлений теоретической органической фотохимии. Поэтому представляется закономерным выход в свет монографии известных шведских исследователей Б. Рэнби и Я. Рабека, в которой дана общая картина современного состояния науки о фотохимических процессах с участием полимеров.

На основе огромного фактического материала (библиография книги насчитывает более 2300 наименований, причём авторы приводят довольно много работ советских исследователей) в монографии систематически излагаются основные закономерности, в соответствии с которыми протекает фотодеструкция полимеров. Подробно рассмотрены роль и природа частиц, ответственных за поглощение света в полимерах, их реакции, кинетика и механизм инициированного превращения полимеров, роль процессов переноса энергии. Значительное место уделено анализу фотодеструкции и фотоокисления наиболее широко распространённых полимеров. Поскольку книга рассчитана в первую очередь на экспериментаторов в ней довольно подробно рассмотрены основные методы фотохимии, а также методы изучения фотодеструкции полимеров и описаны наиболее важные типы применяемых для этого приборов. Кроме того, вначале кратко изложены основы фотохимии органических соединений, кинетики реакций деструкции и сшивания полимеров, а также кинетики процессов окисления полимеров.

При такой широте тематики монографии, естественно, не все вопросы, затронутые в ней, оказались освещёнными достаточно подробно. Некоторые разделы содержат лишь краткое изложение имеющихся результатов (скажем, гл. 7, посвящённая вопросам переноса энергии в полимерах), в других (как в главах 9 и 11) проблемы лишь сформулированы. Следует заметить, однако, что в рамках одной монографии, даже довольно большой по объёму, в настоящее время невозможно рассмотреть весь накопленный материал, поскольку для описания процессов фотодеструкции и фотоокисления полимеров необходимо достаточно хорошо знать механизм первичных фотохимических и фотофизических процессов в соответствующих низкомолекулярных аналогах, а также механизм протекающих затем термических реакций. Кроме того, необходимо учитывать изменение кинетики этих процессов в случае макромолекул и особенно твёрдых полимеров. Несмотря на значительные успехи, достигнутые за последнее время в этих областях, достаточно полное теоретическое описание процессов фотодеструкции удалось получить пока только для нескольких наиболее изученных систем.

Нет сомнения в том, что монография Б. Рэнби и Я. Рабека послужит ценным пособием для исследователей, работающих в области физической химии полимеров, фотохимии и фотобиологии, как и для других научных и инженерно-технических работников, интересующихся проблемами фотодеструкции и светостабилизации полимеров. Начинающие исследователи могут воспользоваться книгой как хорошим учебным пособием. Специалистам она поможет систематизировать свои знания и, кроме того, послужит справочником и источником ссылок на оригинальную литературу.

Предисловие редактора перевода
акад. Н. М. Эмануэль

Предисловие редактора перевода	5
Предисловие авторов	7

Глава 1. Основные законы фотохимии	9

1.1. Свет и его энергия	9
1.2. Поглощение излучения	11
1.3. Фотохимические реакции	14
1.4. Квантовый выход	15
1.5. Электронно-возбуждённые состояния	15
1.5.1. Излучательные процессы	18
1.5.2. Безызлучательные процессы	19
1.5.3. Время жизни электронно-возбуждённых состояний	21
1.5.4. Определение констант скорости интеркомбинационной
конверсии	23
1.5.5. Информация, получаемая из спектральных данных	25
1.5.5.1. Спектры поглощения	25
1.5.5.2. Спектры испускания: флуоресценция и фосфоресценция	28
1.5.5.3. Величины, вычисляемые из спектров	30
1.5.6. Дезактивация возбуждённых состояний	33
1.5.7. Процессы безызлучательного переноса энергии	39
1.5.7.1. Резонансный перенос энергии возбуждения	39
1.5.7.2. Обменный перенос энергии	42
1.5.7.3. Перенос энергии при столкновениях	43
1.5.8. Излучательный перенос энергии	45
1.5.9. Замедленная люминесценция	46
1.6. Кинетика фотохимических реакций	49
1.6.1. Основы кинетики фотохимических реакций	49
1.6.1.1. Кинетика фотохимических реакций при облучении
монохроматическим светом	49
1.6.1.2. Кинетика фотохимических реакций при облучении
полихроматическим светом	55

Глава 2. Общий механизм деструкции полимеров	58

2.1. Первичные реакции, приводящие к диссоциации связей в
полимерах	58
2.2. Первичные реакции возбуждённых карбонильных групп в
полимерах	65
2.3. Изучение образующихся в процессе деструкции свободных
радикалов методом электронного парамагнитного резонанса	66
2.3.1. Введение в ЭПР-спектроскопию	66
2.3.2. Спектрометры электронного парамагнитного резонанса	75
2.3.3. Изучение методом электронного парамагнитного
резонанса деструкции полиолефинов	77
2.3.3.1. Структура свободных радикалов	78
2.3.3.1.1. Спектры ЭПР свободных радикалов полиэтилена	78
2.3.3.1.2. Спектры ЭПР свободных радикалов полипропилена	82
2.3.3.1.3. Структура перекисных радикалов	85
2.3.3.2. Расходование макрорадикалов в полимерах	88
2.3.3.3. Фотоиндуцированное превращение радикалов	91
2.4. Кинетика реакций фотодеструкции и сшивания полимеров	94
2.4.1. Введение в кинетику деструкции	94
2.4.2. Кинетика фотодеструкции и фотосшивания	99
2.4.3. Введение в кинетику фотодеполимеризации	102
2.4.4. Квантовый выход процесса фотодеструкции	102

Глава 3. Общий механизм окислительной деструкции
полимеров	119

3.1. Физическая природа молекулярного кислорода	119
3.2. Механизм фотоокисления полимеров	119
3.2.1. Реакции инициирования	120
3.2.2. Образование полимерных гидроперекисей	120
3.2.3. Распад полимерных гидроперекисей	121
3.2.4. Внутримолекулярное продолжение цепи перекисными
радикалами	122
3.2.5. Образование гидроксильных групп	122
3.2.6. Образование карбонильных и альдегидных групп	122
3.2.7. Реакции обрыва цели	124
3.3. Физические аспекты окисления полимеров	125
3.4. Введение в кинетику фотоокисления полимеров	129
3.5. Экспериментальные методы кинетических измерений	132
3.5.1. Измерение поглощения кислорода	132
3.5.2. Определение констант скорости	136
3.6. Хемилюминесцентные реакции	140
3.7. Роль ионов металлов и окислов металлов при фотоокислении
полимеров	143

Глава 4. Фотодеструкция и фотоокисление отдельных
полимеров	146

4.1. Карбоцепные полимеры	147
4.1.1. Полиолефины	147
4.1.1.1. Полиэтилен	148
4.1.1.2. Полипропилен	156
4.1.1.3. Полиизобутилен	170
4.1.2. Поликетоны	172
4.1.2.1. Сополимеры этилена и окиси углерода	172
4.1.2.2. Поликетоны на основе полиэфиров	175
4.1.2.3. Полиметилвинилкетон	176
4.1.2.4. Сополимер метилвинилкетона и метилметакрилата	177
4.1.2.5. Полиметилизопропенилкетон	177
4.1.2.6. Поливинилфенилкетон	178
4.1.2.7. Сополимеры винилфенилкетона и стирола	180
4.1.2.8. Поливинилбензофенон	180
4.1.3. Полиакрилаты и полиметакрилаты	181
4.1.3.1. Полиакриловая и полиметакриловая кислоты	181
4.1.3.2. Полиметакрилат и полиэтилакрилат	183
4.1.3.3. Полиметилметакрилат и полиэтилметакрилат	185
4.1.3.4. Другие полиакриловые и полиметакриловые эфиры	191
4.1.3.4.1. Поли-трет-бутилакрилат	191
4.1.3.4.2. Поли-н-бутилметакрилат	191
4.1.3.4.3. Поли-N-диметил-β-аминоэтилметакрилат	194
4.1.4. Поливинилкарбамат	195
4.1.5. Полистиролы	195
4.1.5.1. Полистирол	195
4.1.5.2. Поли-α-метилстирол	216
4.1.5.3. Поли-л-метилстирол	222
4.1.6. Полиакрилонитрил	223
4.1.7. Поливинилхлорид	225
4.1.7.1. Другие галогенированные полимеры и сополимеры	230
4.1.8. Поливиниловый спирт и поливинилацетат	230
4.1.9. Поливинилпирролидон	233
4.1.10. Полидиены	234
4.1.10.1. цис-1,4-Полибутадиен	234
4.1.10.2. Полипентамеры	236
4.1.10.3. 1,2-Полибутадиен	238
4.1.10.4. цис-1,4-Полиизопрен	238
4.1.10.5. Полипиперилен	241
4.1.10.6. 3,4-Полиизопрен	242
4.1.10.7. Фотоокисление полидиенов	242
4.1.10.8. Сополимеры акрилонитрила, бутадиена и стирола
(АБС)	246
4.1.10.9. Хлорированный каучук	246
4.2. Гетероцепные полимеры	247
4.2.1. Простые полиэфиры	247
4.2.1.1. Полиоксиметилен	247
4.2.1.2. Полиоксетаны	249
4.2.1.3. Поли-2,6-Диметил-1,4-фениленоксид (ПФО)	252
4.2.1.4. Фенольные смолы	254
4.2.2. Полисульфиды и полисульфоны	260
4.2.2.1. Полисульфиды	260
4.2.2.2. Полисульфоны	260
4.2.3. Поликарбонаты.	265
4.2.4. Сложные полиэфиры	268
4.2.4.1. Ненасыщенные полиэфиры	268
4.2.4.2. Полиэтилентерефталат	269
4.2.4.3. Другие полиэфиры	274
4.2.5. Полиамиды	274
4.2.5.1. Алифатические полиамиды (найлоны)	274
4.2.5.2. Термостойкие полиамидь	277
4.2.5.3. Обратимая фотодеполимеризация
полигексаметилен-α-труксиламида	277
4.2.6. Полиимиды и полиамидоимиды	279
4.2.7. Полиуретаны	280
4.2.8. Полисилоксаны	282
4.2.9. Природные полимеры	284
4.2.9.1. Целлюлоза и её эфиры	284
4.2.9.1.1. Целлюлоза	284
4.2.9.1.2. Ацетат целлюлозы	287
4.2.9.1.3. Нитрат целлюлозы	291
4.2.9.2. Шерсть	291
4.2.10. Облучение полимеров светом высокой интенсивности	293

Глава 5. Механизм фотоокисления полимеров с участием
синглетного кислорода	294

5.1. Физическая природа синглетного кислорода	294
5.2. Методы получения синглетного кислорода	298
5.2.1. Физические методы	298
5.2.2. Химические методы	299
5.2.3. Методы, основанные на применении сенсибилизаторов	300
5.3. Химические реакции синглетного кислорода	303
5.4. Основы кинетики процессов с участием синглетного кислорода	307
5.4.1. Кинетика реакций окисления синглетным кислородом	307
5.4.2. Методы определения параметров α в реакциях
сенсибилизированного фотоокисления	308
5.4.3. Определение констант скорости тушения синглетного
кислорода	310
5.4.4. Время жизни синглетного кислорода ¹O₂(¹Δ_g)	315
5.5. Механизм окисления и деструкции полимеров под действием
синглетного кислорода	315

Глава 6. Фотосенсибилизированные реакции полимеров	320

6.1. Фотохимические процессы в растворах полимеров	320
6.1.1. Фотохимия растворителей	320
6.1.1.1. Спирты	320
6.1.1.2. Кетоны	321
6.1.1.3. Углеводороды	322
6.1.1.4. Тетрагидрофуран	328
6.1.1.5. Органические галогениды	330
6.1.2. Влияние растворителей на фотохимические процессы в
растворах полимеров	331
6.2. Фотосенсибилизированные реакции полимеров в растворе и в
твёрдом состоянии	335
6.2.1. Основы фотохимии сенсибилизаторов и их роль в
фотосенсибилизированной деструкции и фотоокислении полимеров	336
6.2.1.1. Фотосенсибилизирующее действие окислов и
солей металлов	336
6.2.1.2. Карбонильные соединения	339
6.2.1.2.1. Кетоны	339
6.2.1.2.2. Дикетоны	350
6.2.1.3. Хиноны	351
6.2.1.4. Перекиси	354
6.2.1.5. Соединения с азотсодержащими хромофорными группами	355
6.2.1.5.1. Азосоединения	355
6.2.1.5.2. Нитрозосоединения	356
6.2.1.5.3. ДФПГ как сенсибилизатор	358
6.2.1.6. Полициклические углеводороды	360
6.2.2. Сенсибилизированная красителями фотодеструкция полимеров	365
6.2.2.1. Фотохимия красителей	365
6.2.2.2. Роль красителей в фотосенсибилизированной деструкции
и окислении полимеров	374
6.2.3. Сенсибилизированное фотосшивание полимеров	378

Глава 7. Перенос энергии в полимерах	385

7.1. Межмолекулярный перенос энергии в полимерах	387
7.2. Внутримолекулярный перенос энергии в полимерах	397
7.3. Перенос энергии при хемилюминесцентных реакциях в полимерах	403

Глава 8. Фотохимия полимеров в среде реакционноспособных
газов	404

8.1. Образование синглетного кислорода в атмосфере	405
8.2. Взаимодействие озона с полимерами	407
8.3. Взаимодействие атомарного кислорода с полимерами	409
8.4. Роль SO₂ и N0₂ при световом старении полимеров	411
8.5. Фотохимическое хлорирование полимеров	413

Глава 9. Роль фоторазрушаемых полимеров в промышленности
упаковочных материалов	414

Глава 10. Защита полимеров от действия ультрафиолетового света	417

10.1. Введение в механизм светостабилизации	417
10.2. Стабилизаторы для промышленных полимеров	418
10.2.1. Пигменты	418
10.2.1.1. Неорганические и органические пигменты	418
10.2.1.2. Сажа	420
10.2.1.3. Флуоресцирующие соединения	421
10.2.2. Абсорберы с карбонильными хромофорными группами	425
10.2.2.1. Фениловые эфиры бензойной кислоты	425
10.2.2.2. Оксибензофеноны	429
10.2.3. Абсорберы с азотсодержащими хромофорными группами	431
10.2.3.1. Бензотриазолы	431
10.2.3.2. симм-Триазины	433
10.2.3.3. Другие соединения с азотсодержащими хромофорными
группами	434
10.2.4. Другие органические соединения, действующие как
светостабилизаторы	436
10.2.5. Металлоорганические соединения как абсорберы	437
10.2.5.1. Производные ферроцена	437
10.2.5.2. Хелаты металлов	437
10.2.6. Светостабилизаторы как тушители возбуждённых состояний
полимеров	440
10.2.7. Фотохромные абсорберы	442
10.2.8. Полимерные абсорберы ультрафиолета	444
10.2.9. Стабильные полимеры как стабилизаторы	447
10.3. Эффективность защитного действия абсорберов ультрафиолета	451
10.4. Технические и экономические проблемы применения
светостабилизаторов	454
10.5. Новые тенденции в синтезе и применении светостабилизаторов	468

Глава 11. Механизм ингибирования окисления полимеров	474

11.1 Введение в механизм ингибирования окисления	474
11.2. Роль антиоксидантов при ингибировании фотодеструкции	482
11.3. Синергизм в процессах термо- и фотоокисления	482

Глава 12. Экспериментальные методы в фотохимии	487

12.1. Введение	487
12.2. Источники света для фотохимических исследований	488
12.2.1. Солнечный свет	488
12.2.2. Дуговые газоразрядные лампы	488
12.2.2.1. Ртутные лампы низкого давления	489
12.2.2.2. Ртутные лампы среднего давления	493
12.2.2.3. Ртутные лампы высокого давления	494
12.2.2.4. Ртутно-таллиевые или ртутно-индиевые лампы	502
12.2.2.5. Ксеноновые лампы	502
12.2.2.6. Натриевые лампы	505
12.2.2.7. Люминесцентные лампы	505
12.2.2.8. Вольфрамовые лампы	506
12.2.2.9. Угольная дуга как источник света	507
12.2.2.10. Источники вакуумного ультрафиолета	508
12.2.3. Лазерные источники	508
12.3. Фотохимические методы и оборудование	510
12.3.1. Зеркала для ультрафиолетового излучения	510
12.3.2. Пучок оптических волокон	512
12.3.3. Применение фильтров	513
12.3.3.1. Стеклянные фильтры	513
12.3.3.1.1. Твёрдые пропускающие фильтры	513
12.3.3.1.2. Монохроматические фильтры	515
12.3.3.2. Химические фильтры	518
12.3.3.2.1. Жидкостные пропускающие фильтры	518
12.3.3.2.2. Жидкостные фильтры для выделения отдельных
полос	518
12.3.3.3. Пластмассовые фильтры	524
12.3.3.4. Флуоресцирующие фильтры	524
12.3.4. Применение монохроматоров	526
12.3.5. Фотохимические реакторы и кюветы	527
12.3.6. Вискозиметры для фотохимических исследований	535
12.4. Дозиметрия в фотохимии	538
12.5. Измерение света	541
12.6. Измерение квантового выхода	543
12.6.1. Ферриоксалатный актинометр	544
12.6.2. Уранилоксалатный актинометр	547
12.6.3. Актинометр на основе соли Райнеке	548
12.6.4. Лейкоцианид малахитового зелёного в качестве
актинометра	549
12.6.5. Актинометр на основе нитробензальдегида	549
12.6.6. Бензофенон-бензгидрольный актинометр	551
12.6.7. Актинометр на основе бутирофенона	551
12.6.8. Газофазные актинометры для области вакуумного
ультрафиолета	551
12.7. Измерение люминесценции	552
12.7.1. Измерение спектров флуоресценции	552
12.7.2. Стандартизация методов измерения спектров флуоресценции	558
12.7.3. Измерение времени жизни флуоресценции	559
12.7.4. Измерение спектров и времени жизни фосфоресценции	561
12.7.5. Измерение хемилюминесценции	562
12.8. Импульсный фотолиз	563
12.9. Дополнительное оборудование в фотохимической лаборатории	569

Глава 13. Атмосферостойкость пластических масс	570

13.1. Методы испытания атмосферостойкости полимеров в природных
условиях	570
13.2. Лабораторные методы искусственного старения и испытания
атмосферостойкости полимеров	573
13.3. Интерпретация результатов, полученных при старении полимеров	576

Список литературы	581
Список дополнительной литературы	645
Предметный указатель	647

Книги на ту же тему

Статистическая физика макромолекул: Учебное руководство, Гросберг А. Ю., Хохлов А. Р., 1989
Фотопроводимость полимеров, Мыльников В. С., 1990
Введение в физику полимеров, Перепечко И. И., 1978
Высокодисперсное ориентированное состояние полимеров, Волынский А. Л., Бакеев Н. Ф., 1984
Физикохимия полимеров. — 3-е изд., перераб., Тагер А. А., 1978
Высокомолекулярные соединения: Учебное пособие для университетов. — 2-е изд., переработ, и доп., Шур А. М., 1971
Действие лазерного излучения на полимерные материалы: Научные основы и прикладные задачи. в 2-х книгах (комплект из 2 книг), Виноградов Б. А., Перепёлкин К. Е., Мещерякова Г. П., 2006
Роль поверхностных явлений в структурно-механическом поведении твёрдых полимеров, Волынский А. Л., Бакеев Н. Ф., 2014
Полимерные нанокомпозиты: многообразие структурных форм и приложений, Микитаев А. К., Козлов Г. В., Заиков Г. Е., 2009
Течение полимеров, Мидлман С., 1971
Химическая физика старения и стабилизации полимеров, Эмануэль Н. М., Бучаченко А. Л., 1982
Прочность полимерных материалов, Нарисава И., 1987
Разрушение полимеров, Кауш Г., 1981
Механические свойства твёрдых полимеров, Уорд И., 1975
Структура макромолекул в растворах, Цветков В. Н., Эскин В. Е., Френкель С. Я., 1964
Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения, Малкин А. Я., Чалых А. Е., 1979
Структура и механические свойства полимеров: Учебное пособие для вузов. — 2-е изд., переработ. и доп., Гуль В. Е., Кулезнев В. Н., 1972
Растворы высокомолекулярных соединений. — 2-е изд., Воюцкий С. С., 1960
Дефектность и эксплуатационные свойства полимерных материалов, Манин В. Н., Громов А. Н., Григорьев В. П., 1986
Теплофизические методы исследования полимеров, Годовский Ю. К., 1976
Термодинамика полимеризации, Савада X., 1979
Полиоксиметилены, Берлин А. А., Дебердеев Р. Я., Перухин Ю. В., Гарипов Р. М., 2008
Студнеобразное состояние полимеров, Папков С. П., 1974
Гребнеобразные полимеры и жидкие кристаллы, Платэ Н. А., Шибаев В. П., 1980
Физико-химические основы производства полимерных плёнок: Учебное пособие для вузов, Гуль В. Е., Дьяконова В. П., 1978
Жидкокристаллический порядок в полимерах, Вендорф Д., Цветков В. Н., Рюмцев Е. И., Штенникова И. Н., Блюмштейн А., Хсу Э., Престон Д., Самульски Э., Галло Б., Бэрд Д., Булиган И., Шнейдер Н., Деспер К., Бирс Д., 1981
Надмолекулярная структура полимеров, Марихин В. А., Мясникова Л. П., 1977
Разделение клеточных частиц и макромолекул, Альбертсон П., 1974
Хитин и хитозан: Получение, свойства и применение, 2002
Фотохимия органических радикалов, Мельников М. Я., Смирнов В. А., 1994
Электронные спектры и структура органических реагентов, Саввин С. Б., Кузин Э. Л., 1974
Диэлектрики и радиация: Кн. 5: Диэлектрические свойства полимеров в полях ионизирующих излучений, Тютнев А. П., Саенко B. C., Пожидаев Е. Д., Костюков Н. С., 2005
Макромолекулярные реакции в расплавах и смесях полимеров: теория и эксперимент, Платэ Н. А., Литманович А. Д., Кудрявцев Я. В., 2008
Введение в стереохимию органических соединений, Бакстон Ш., Робертс С., 2005
Органическая химия, Моррисон Р., Бойд Р., 1974
Методы физико-химической кинетики, Туницкий Н. Н., Каминский В. А., Тимашев С. Ф., 1972
Электрохимия органических соединений, Томилов А. П., Майрановский С. Г., Фиошин М. Я., Смирнов В. А., 1968
Основы химической кинетики и катализа, Байрамов В. М., 2003
Кинетика химических реакций: Учебное пособие, Семиохин И. А., Страхов Б. В., Осипов А. И., 1995
Вольтамперометрия органических и неорганических соединений, 1985
Вакуумно-плазменное и плазменно-растворное модифицирование полимерных материалов, Кутепов A. M., Захаров А. Г., Максимов А. И., 2004

elapsed time 0.020 sec

/Наука и Техника/Химия

ОГЛАВЛЕНИЕ

Книги на ту же тему